Síntesis de calixarenos con puentes de tiourea en la parte angosta. Estudios de complejación con aniones.

Abstract

Los calixarenos son compuestos macrocíclicos fonnados por unidades fenólicas, conectadas por puentes de metilenos y son particularmente atractivos para el desarrollo de receptores, a través de la incorporación de numerosos ligandos para el enlazamiento cooperativo de iones y moléculas neutras. Los aniones juegan una serie de funciones fundamentales en los procesos químico-biológicos y el desarrollo de receptores sintéticos selectivos de aniones ha sido más lento. Diferentes grupos con hidrógenos enlazantes, como amida, urea y tiourea, se han incorporado a los calixarenos con el propósito de la coordinación con aniones. Los objetivos de este trabajo son la síntesis de nuevos calixarenos con puente de tiourea en ellower-rim, que incorporen moléculas (2-antracenil, 6-benzotiazolil y 2-benzotiazolil) que potencien la complejación de aniones. En el presente trabajo, se infonna la obtención del sustrato de partida, calix[4]areno (1), y de los calix[4]arenos intennediarios 2-4, siendo este último, la molécula base para la obtención de los calix[4]arenos con puente de bis-tiourea. La síntesis de 5 y 6, fue realizada mediante la reacción de calix[4]areno-NCS (4) con 2-aminobenzotiazol y con 6aminobenzotiazol respectivamente. La obtención del calix[4]areno 7, se realizó por reacción de 2-antracenilisotiocianato y calix[4]areno-di-amino (3). De la misma fonna, se obtuvo el calixareno 8, por reacción del calix-[4]areno 3 con fenilisotiocianato. El calixareno 6 se obtuvo con el mayor rendimiento (52%). Los calixarenos 5 y 7 se obtuvieron con un rendimiento inferior al 15%. Todos los calixarenos fueron caracterizados por espectroscopía lH_RMN, punto de fusión, etc y se encontrarían en confonnación cono de acuerdo a los datos espectroscópicos. De acuerdo a los valores obtenidos de los ensayos de complejación analizados por espectroscopía UV-visible, los calixarenos 5, 6 Y 7 Y calixareno-NCS 4, son mejores complejantes para el anión bromuro que el calix[4]areno 8. Todos los calix[4]arenos estudiados en los ensayos de inclusión (con el anión bromuro) por el método Job Plot, presentan una relación estequiométrica 1: 1.