Síntesis de calixarenos con puentes de tiourea en la parte angosta. Estudios de complejación con aniones.
Abstract
Los calixarenos son compuestos macrocíclicos fonnados por unidades fenólicas,
conectadas por puentes de metilenos y son particularmente atractivos para el desarrollo de
receptores, a través de la incorporación de numerosos ligandos para el enlazamiento
cooperativo de iones y moléculas neutras. Los aniones juegan una serie de funciones
fundamentales en los procesos químico-biológicos y el desarrollo de receptores sintéticos
selectivos de aniones ha sido más lento. Diferentes grupos con hidrógenos enlazantes, como
amida, urea y tiourea, se han incorporado a los calixarenos con el propósito de la
coordinación con aniones. Los objetivos de este trabajo son la síntesis de nuevos
calixarenos con puente de tiourea en ellower-rim, que incorporen moléculas (2-antracenil,
6-benzotiazolil y 2-benzotiazolil) que potencien la complejación de aniones.
En el presente trabajo, se infonna la obtención del sustrato de partida, calix[4]areno (1), y
de los calix[4]arenos intennediarios 2-4, siendo este último, la molécula base para la
obtención de los calix[4]arenos con puente de bis-tiourea. La síntesis de 5 y 6, fue realizada
mediante la reacción de calix[4]areno-NCS (4) con 2-aminobenzotiazol y con 6aminobenzotiazol
respectivamente. La obtención del calix[4]areno 7, se realizó por
reacción de 2-antracenilisotiocianato y calix[4]areno-di-amino (3). De la misma fonna, se
obtuvo el calixareno 8, por reacción del calix-[4]areno 3 con fenilisotiocianato. El
calixareno 6 se obtuvo con el mayor rendimiento (52%). Los calixarenos 5 y 7 se
obtuvieron con un rendimiento inferior al 15%. Todos los calixarenos fueron caracterizados
por espectroscopía lH_RMN, punto de fusión, etc y se encontrarían en confonnación cono
de acuerdo a los datos espectroscópicos.
De acuerdo a los valores obtenidos de los ensayos de complejación analizados por
espectroscopía UV-visible, los calixarenos 5, 6 Y 7 Y calixareno-NCS 4, son mejores
complejantes para el anión bromuro que el calix[4]areno 8.
Todos los calix[4]arenos estudiados en los ensayos de inclusión (con el anión bromuro) por
el método Job Plot, presentan una relación estequiométrica 1: 1.