Efecto del ligante en las propiedades fotofísicas de complejos tricarbonil renio(I)
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Fecha
2016
Autores
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Facultad/escuela
Idioma
es
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Editor
Universidad Andrés Bello
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Licencia CC
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Resumen
Se ha preparado un nuevo complejo de renio (I) tricarbonil diimina [(N,N)Re(CO)3(X)] [N,N = 5-amino-1,10-fenantrolina y X = Br]. A través de herramientas computacionales se ha propuesto que el complejo posee geometría molecular octaédrica, la misma geometría que se ha obtenido para el complejo [(phen)Re(CO)3Br] (phen: 1,10-fenantrolina). La coordinación del centro de ReI es completada por el ligando 5-amino-1,10-fenantrolina en un modo quelante bidentado, tres grupos carbonilos en orientación fac y un anión bromuro.
Los estados electrónicos para dicho complejo han sido caracterizados por espectroscopía de absorción molecular y luminiscencia, los cuales se han comparado con los estados electrónicos de su análogo monometálico [(phen)Re(CO)3Br], sintetizado y caracterizado por Vega et al1. Se encontró que los máximos de absorción y de emisión varían para cada complejo debido a la modificación estructural del ligando (N,N).
El espectro del complejo con ligando fenantrolina presenta dos bandas de absorción en la región UV-Vis, con máximos a 275 nm (transición 𝜋→𝜋∗) y a 385 nm (transición MLCT), a diferencia del complejo con ligando 5-aminofenantrolina el cual presenta tres bandas de absorción en la región UV-Vis, con máximos a 300 y 370 nm (transiciones 𝜋→𝜋∗) y a 445 nm (transición MLCT). Las bandas presentes en los espectros de ambos complejos son sensibles a la polaridad del solvente.
El espectro de emisión del complejo [(5-amino-1,10-fenantrolina)Re(CO)3Br] muestra un máximo entre los 490 y 500 nm cuando se excita la muestra a 370 nm y, un máximo que oscila entre los 500 y 530 nm excitando la muestra a 445 nm. Ambos máximos determinados en presencia de oxígeno. A diferencia del análogo [(1,10-fenantrolina)Re(CO)3Br] que presenta un máximo a 580 nm al excitar la muestra a 384 nm, también determinado en presencia de oxigeno. En atmósfera inerte se registró para el complejo [(5-amino-1,10-fenantrolina)Re(CO)3Br], un máximo de emisión entre 550 y 580 nm excitando la muestra a 445 nm. Los rendimientos cuánticos de luminiscencia obtenidos en presencia de oxígeno para la banda de 370 nm están en el orden de 1,5x10-3 y, en atmósfera inerte los rendimientos cuánticos para la banda de 370 nm están en el orden menor a 0,02 y, para la banda de 445 nm están en el orden menor a 0,04. Los valores de rendimientos cuánticos son afectados por la polaridad del solvente.
Notas
Tesis (Licenciado en Química)
Palabras clave
Compuestos de Renio, Ligandos