FCE - Trabajos de Titulación Pre-Grado

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Estudio fotofísico y fotoquímico de nuevas dihidropiridinas antihipertensivas en sistemas homogéneos y microheterogéneos.
(Universidad Andrés Bello, 2011) Cabezas Ríos, Karina del Pilar; Pizarro U., Nancy; Facultad de Ciencias Exactas; Departamento de Ciencias Químicas
Un gran número de fármacos terapéuticos han sido relacionados con efectos fotoalérgicos o fototóxicos. Entre ellos, se encuentran los del tipo 4‐aril‐1,4‐ dihidropiridinas. Teniendo en cuenta que casi todas las generaciones de fármacos antihipertensivos (compuestos comerciales) tienen sustituyentes aceptores de densidad electrónica sobre el grupo 4‐arilo (por ejemplo Nimodipino), en este trabajo se estudio el efecto de la presencia de sustituyentes dadores de densidad electrónica (por ejemplo el grupo hidroxilo). Por lo tanto, el presente trabajo se ha centrado en el análisis cinético del proceso de fotodegradación de los compuestos A y B (Fig. 1), la identificación de fotoproductos principales, su capacidad para generar oxígeno singulete y su reactividad hacia esta especie activa del oxígeno. Los valores de la constante cinética y el rendimiento cuántico de fotodegradación de A y B fueron menores que los de sus análogos 4‐(3‐ nitrofenil) y 4‐(2,3‐diclorofenil) sustituidos. Por otra parte, los compuestos A y B no fueron capaces de generar oxígeno singulete, aunque sin embargo son relativamente buenos desactivadores de esta especie reactiva, encontrándose que la constante de desactivación de oxígeno singulete por estos compuestos está en el orden de 105 a 106 M‐1s ‐1. Teniendo en cuenta además que estos compuestos son altamente lipofílicos, en este trabajo se estudio la fotodegradación de los compuestos A y B incorporados en distintos tipos de micelas (iónicas y no iónicas) formadas a partir de detergentes diferentes.
Estudio cinético de la fotodegradación de nuevas dihidropiridinas antihipertensivas en sistemas homogéneos y en simulación de sistemas biológicos.
(Universidad Andrés Bello, 2012) Garcia Sanchez, Cristobal Rodrigo; Pizarro U., Nancy; Facultad de Ciencias Exactas; Departamento de Ciencias Químicas
De los diversos fármacos terapéuticos disponibles en el mercado formal, un número considerable se ha visto directamente relacionado con efectos secundarios del tipo fototóxico o fotoalérgico. Un ejemplo de los efectos colaterales de estos fármacos son las 4-aril-1,4-dihidropiridinas, ampliamente utilizadas como antihipertensivos los cuales actúan como bloqueadores de canales de calcio. La gran mayoría de los fármacos comerciales usados para el tratamiento de la hipertensión presentan sustituyentes aceptores de electrones sobre el grupo 4-arilo de la dihidropiridina (Ej.: Nimodipino, Felodipino), se ha buscado estudiar los efectos de la presencia de diferentes grupos dadores de electrones (Ej.: grupo metoxi, grupo hidroxilo). Teniendo en cuenta estos antecedentes, este trabajo se ha enfocado en el análisis cinético del proceso de fotodegradación de 2 diferentes dihidropiridinas con grupos dadores de electrones sobre el grupo 4-arilo (Compuestos A y B), así como la identificación de los fotoproductos generados a partir de la degradación de estos compuestos. Se ha determinado además la capacidad de estos compuestos para producir una especie reactiva del oxígeno (oxígeno molecular singulete, O2(1g)), así también como su reactividad con esta especie transiente. Dada la alta lipofilicidad de estos compuestos, adicionalmente al análisis cinético de estas dihidropiridinas en distintos solventes (medio homogéneo) también se procedió a analizar la fotodegradación de estos compuestos incorporados a medios microheterogéneos (micelas iónicas y no iónicas), que permitan estimar el comportamiento de estos compuestos en medios biológicos.
Estudio de estereo y regioselectividad de dienos nucleofilicos en reacciones de Diels-Alder.
(Universidad Andrés Bello, 2012) Ortega Ulloa, Daniela Elena; Pérez L., Patricia; Facultad de Ciencias Exactas; Departamento de Ciencias Químicas
La reacción de Diels-Alder constituye una de las reacciones más utilizadas en Síntesis Orgánica. Esta reacción de cicloadición es de gran valor en la preparación de esqueletos carbonados y heterocarbonados. En el presente trabajo de investigación se estudiará la estereo y regio-selectividad en una cicloadición de Diels-Alder, manteniendo constante un dienófilo bicíclico y variando la nucleofilia del dieno con grupos dadores de electrones en posición 2 y 4 del esqueleto dienico, (ver figura 7). El trabajo está basado en los resultados experimentales de Chau y Liu, quienes encontraron un método eficiente para obtener anillos tricíclicos que contienen nitrógeno, utilizando como dienófilo de Diels-Alder una enona bicíclica. Cada par dieno-dienófilo fue estudiado a lo largo de la coordenada de reacción caracterizando el estado de transición y los respectivos reactivos y productos. Las propiedades globales y locales de cada dieno y del dienófilo, en presencia y en ausencia de catalizador, fueron obtenidas dentro del marco la teoría de funcionales de la densidad (DFT). (DFT).(DFT).(DFT). Nuestros resultados indican que en fase gas solo algunos regioisómeros pueden formarse (productos 3c; dieno 2c). Aunque las energías de reacción son exotérmicas, las barreras de activación son altas, aproximadamente de 20 kcal/mol para dieno 2a y dieno 2b, siendo similares a la barrera de butadieno+etileno: 27,5 kcal/mol. Cuando se introduce el ácido de Lewis (BF3), las barreras de activación disminuyen drásticamente y un poco más con la introducción de diclorometano como disolvente en la reacción con el dieno 2a. Bajo estas condiciones, en la cicloadición del dienófilo con isopreno (dieno 2a) la regioselectividad para/endo es favorecida sobre meta/exo. Dentro de los parámetros de reactividad evaluados, se observo una relación directa entre nucleofilia del dieno y la distancia del segundo enlace sigma, esto en fase gaseosa. Como consecuencia se obtienen estados de transición más asíncronos. En presencia de BF3 y del disolvente esta última tendencia es más significativa.
Estudio teórico de las propiedades electrónicas y energéticas de las 1,-dihidropiridinas
(Universidad Andrés Bello, 2013) Rueda Ramírez, Andrés Fabián; Pizarro U., Nancy; Santos Vargas, Juan Carlos; Facultad de Ciencias Exactas
Las 4-aril-1,4-dihidropiridinas son importantes agentes terapéuticos utilizados en el tratamiento de la hipertensión, la angina de pecho y otras enfermedades cardiovasculares. Teniendo en cuenta estudios recientes basados en el comportamiento tanto fotoquímicos como fotofísicos de las dihidropiridinas1, este trabajo se ha enfocado en el estudio de las propiedades electrónicas de la 1,4-dihidro-2,6-dimetil-4- fenil-3,5-piridina-dicarboxilato ácido dietil éster (molécula A) y la 1,4- dihidro-2,6-dimetil-4(p-hidroxifenil)-3,5-piridina-dicarboxilato ácido dietil éster (molécula B).
Estudio de propiedades espectroscópicas y térmicas de polinitrofosfaceno
(Universidad Andrés Bello, 2013) Apablaza Díaz, Jean Pierre Alejandro; Valenzuela, María Luisa; Facultad de Ciencias Exactas
Los polímeros son compuestos químicos muy importantes. Existen polímeros orgánicos e inorgánicos, pero ambos están basados en el mismo principio: son macromoléculas que se forman a partir de unidades más pequeñas denominadas monómeros. En muchos casos una molécula de un polímero está compuesta de miles de moléculas de monómeros. En la actualidad existe un gran número de polímeros, algunos se destacan por el uso cotidiano. Un ejemplo de ello, son el polimetacrilato, (lentes de contacto), acrilonitrilo, (carrocerías de vehículos), polietileno, (fabricación de plasticos). También se destacan polímeros biodegradables los que son utilizados en el campo de la medicina. Los más utilizados son: Poliéster, Poliesteramidas y Polifosfacenos. Los polifosfacenos constituyen la familia más grande de macromoléculas inorgánicas. La extraordinaria versatilidad de los polifosfacenos radica en la posibilidad de elegir el grupo sustituyente R, para obtener propiedades predeterminadas del material como: polímeros cristalinos o amorfos, solubles o insolubles en agua, materiales de alta o de baja Temperatura de transición vítrea, resistentes al fuego y a disolventes, biocompatibles, etc. En la presente unidad de investigación, se estudiará la caracterización y funcionalización de un tipo de polifosfaceno de alto peso molecular, específicamente el poliespirofosfaceno, el que es obtenido a través de la reacción directa del polidiclorofosfaceno con un reactivo bifuncionalizado como 2,2-di-hidroxibifenil y carbonato de potasio. Este poliespirofosfaceno se disolvió en H2SO4 concentrado y se hizo reaccionar con HNO3 concentrado. Los productos obtenidos fueron lavados y secados a vacío a 60 °C, obteniendo polinitroespirofosfacenos. Estos polinitroespirofosfacenos fueron caracterizados por Espectroscopía infrarroja, (IR), Espectroscopía ultravioleta-visible, (UV-VIS), Termogravimetría, (ATG), Calorimetría Diferencial de Barrido, (DSC) y Microscopía Electrónica de Barrido, (SEM).
Optimización de los parámetros experimentales de la técnica de cromatografía líquida de alta eficiencia para la determinación de tartrazina, amarillo crepúsculo y rojo alura en muestras de alimentos
(Universidad Andrés Bello, 2013) Cortés Reyes, Daniela Fernanda; Arancibia, Verónica; Facultad de Ciencias Exactas
En este trabajo se optimizó los parámetros experimentales de la técnica de cromatografía de alta resolución (HPLC) para la determinación de colorantes sintéticos en muestras de alimentos (bebidas de fantasía, cereal, sopas, etc) utilizando una columna con fase estacionaria C-18e y un detector espectrofotométrico UV-VIS-DAD (arreglo de diodos). Se utilizó elución isocrática para la determinación de los colorantes. Los colorantes sintéticos analizados fueron: tartrazina (E102), amarillo crepúsculo (E110), carmoisina (E122), amaranto (E123), rojo ponceau (E124) y rojo alura (E129). Debido a la naturaleza hidrofílica de estos colorantes azoicos, su retención en la fase estacionaria C-18 es baja eluyendo en tiempos relativamente cortos y obteniendo una baja resolución. Por este motivo en esta unidad de investigación se propuso estudiar el efecto de surfactantes (cromatografía micelar) y sales formadoras de pares iónicos (cromatografía de pares iónicos) con el objetivo de lograr mayor interacción de los analitos con la fase estacionaria. Para esto se utilizó un surfactante neutro (tritón X- 100), un surfactante catiónico (bromuro de acetipiridinio, CPB) y tetrafluorborato de tetrabutilamonio (TFBTBA) el cual solvata a los colorantes. Sin embargo, al agregar TFBTBA o tritón en la fase móvil, se obtuvo los resultados esperados, pero luego de unas horas de realización de medidas, en las cuales se mantenía constante la concentración de TFBTBA o tritón, las señales comenzaban a tener áreas muy pequeñas y se desplazaban a tiempos muy largos. Luego de lavar la columna durante varias horas con agua se restablecían las condiciones anteriores. Esto mismo ocurrió con columnas que contenían fase estacionaria C-8, C-18 y C-18 encapada o encapsulada obteniendo similares resultados. Debido a que es muy engorroso interrumpir las medidas para proceder a lavar o cambiar la columna varias veces al día, se eliminaron estos compuestos de la fase móvil y se disminuyó el número de colorantes a analizar, eligiendo para ello tartrazina, amarillo crepúsculo y rojo alura que son los que con mayor frecuencia se encuentran en las muestras reales de alimentos. Se construyó curvas de calibrado y se determinó los límites de detección de la técnica. Posteriormente se realizó la validación utilizando para ello agua mineral sin gas dopada con 4,0 mg/L de tartrazina, con 8,0 mg/L de amarillo crepúsculo y 12,0 mg/L de rojo alura obteniendo los siguientes valores: tartrazina 4,2 0,1 mg/L (ER: 5%), amarillo crepúsculo 8,9 0,9 mg/L (ER: 11%) y rojo alura 12,5 0,4 mg/L (ER:2%). Finalmente se aplicó la metodología en la determinación de estos analítos en bebida de fantasía (Orange crush y Pap), cereales estrellitas de color naranja y una crema de tomates Naturezza. La bebida Orange crush analizada contenía 4,5 0,1 mg/L de rojo alura y la Pap 32,1 0,1 mg/L de tartrazina. La norma europea establece un nivel permitido de 100 mg/L para las bebidas y jugos artificiales. Las estrellitas de color naranja contenían 52,4 1,1 mg/kg de amarillo crepúsculo. De acuerdo a la comunidad europea se acepta un máximo de 200 mg/kg de colorantes totales en cereales. La crema de tomates contenía 104,6 mg/kg de tartrazina y 22,2 mg/kg de amarillo crepúsculo, esto es preocupante debido a que el máximo total de colorantes artificiales permitidos en sopas es de 50 mg/kg. Está en estudio bajar el nivel permitido de amarillo crepúsculo, debido a que en la síntesis de este compuesto se obtiene como impureza el Sudan I, el cual es cancerígeno.
Formación de nanoestructuras de platino en estado sólido.
(Universidad Andrés Bello, 2013) Baez Grez, Rodrigo Nicolás; Valenzuela, María Luisa; Facultad de Ciencias Exactas; Departamento de Ciencias Químicas
La Nanotecnología ha adquirido mucha importancia en los temas de la actualidad. Una de las principales rama de la Nanotecnología es la Nanoquímica, que estudia la síntesis y caracterización de nanomateriales. Para la obtención de nanopartículas, se utilizan, principalmente, los métodos en solución, en donde el principal objetivo es el control del tamaño y forma. Aún cuando los métodos de obtención de nanopartículas en estado sólido son importantes en la fabricación de dispositivos electrónicos y sensores, se conocen escasos métodos de preparación de nanopartículas en esta fase. En la presente Unidad de Investigación, se propone un nuevo método de preparación de nanomateriales en estado sólido, utilizando como precursores macromoleculares PSP-co-4-PVP•(PtCl2)n y Quitosano•(PtCl2)n. Estos precursores macromoleculares fueron sintetizados por reacción directa de los polímeros PSP-co-4-PVP (Poli-4-vinilpiridina-co-estireno) o Quitosano, coordinados con la sal metálica PtCl2 en diclorometano como solvente y en relaciones molares 1:1 y 1:5. Los productos de reacción fueron secados al vacío y luego pirolizados en estado sólido, en presencia de aire y a 800°C, obteniendo nanopartículas de Pt0. Los productos pirolíticos fueron caracterizados por Difracción de Rayos X (XRD), Espectroscopía Infrarroja (IR), Microscopía Electrónica de Barrido (SEM), Microscopía Electrónica de Transmisión (TEM).
Caracterización electroquímica de polifosfacenos funcionalizados y su potencial aplicación en la modificación de electrodos de carbón vitreo
(Universidad Andrés Bello, 2013) Rodríguez Verdugo, Lissette Patricia; Jara Ulloa, Paola; Valenzuela, María Luisa; Facultad de Ciencias Exactas
Los polifosfacenos son compuestos inorgánicos de alto interés en la ciencia de materiales, ya que al ser ampliamente sustituidos, pueden adoptar distintas propiedades dependiendo de la naturaleza de dicho sustituyente. Dada la naturaleza inerte de la cadena principal, al sustituirla con grupos COOH y N02 se busca otorgarle al polímero ciertas características, éstas son determinadas a través de métodos espectroscópicos que se centran principalmente en las propiedades estructurales no enfocándose en la electroquímica. Dentro de la literatura actual no ha sido reportado el estudio electroquímico de polifosfacenos en solución como método de caracterización, o el uso de éstos para la modificación de electrodos. El uso de la voltamperometría cíclica logró determinar la existencia de señales medibles, en ambas familias, que nos data de la posible reducción de COOH a CHO, en caso de polímeros mononitrados a NHOH y NH2 en el caso de polifosfacenos dinitrados. Los estudios de modificación de electrodos de carbon vítreo, nos describen diferencias entre las familias, viéndose éstas propiedades incrementadas a medida que aumenta el grado de sustitución. Donde efectivamente las propiedades de los polifosfacenos variarán según las propiedades de los sustituyentes.
Síntesis y caracterización de nuevos polifosfacenos del tipo {[NP(O2C12H8)]1-x[NP(OC6H4COOH (OC5H4N)]x}n
(Universidad Andrés Bello, 2013) Cortés Cuevas, María De Los Ángeles; Valenzuela, María Luisa; Facultad de Ciencias Exactas; Departamento de Ciencias Químicas
INTRODUCCIÓN: 1.1. Antecedentes Bibliográficos de los Polifosfacenos Los Polímeros son macromoléculas formadas por la unión de moléculas más pequeñas llamadas monómeros. Sus características más conocidas son elasticidad, resistencia y viscosidad, esto debido a su gran longitud y alta masa molecular. Producto de la demanda creciente de nuevos materiales (tanto en sectores productivos de la economía, industria, medicina, etc.) se hace necesario desarrollar nuevos tipos de polímeros que combinen propiedades físicas y químicas novedosas [1]. Los polifosfacenos son polímeros inorgánicos que constan de cadenas lineales formadas por unidades repetitivas NPX2, en las cuales los átomos de fósforo están unidos a dos átomos o grupos monovalentes X. Estos polímeros presentan un interés extraordinario, ya que son muy estables tanto térmica como químicamente, además pueden ser fácilmente funcionalizados para transformarse en materiales muy versátiles [2]. La estructura general de estos polímeros como se muestra en la figura 1, consta de enlaces simples y dobles de fósforo y nitrógeno dispuestos en forma alternada...
Síntesis y caracterización de nuevas chalconas y bichalconas
(Universidad Andrés Bello, 2013) Avaria Montero, Anggie Rossana; Escobar Zapata, Carlos A.; Facultad de Ciencias Exactas
Se logró determinar las condiciones de reacción adecuadas para preparar una serie de chalconas, entre ellas, Piridin chalconas, Piridin-Ferrocenil chalconas, chalconas Bromadas e hidroxílicas.
Síntesis de un aducto diels-alder conjugado a nanopartículas de oro como potencial transportador y liberador de biomoléculas
(Universidad Andrés Bello, 2014) Vásquez Contreras, Rodrigo Andrés; Escobar Zapata, Carlos A.; Facultad de Ciencias Exactas
Las nanopartículas, dado su tamaño, son especies que tienen la capacidad de penetrar en células de una manera eficiente por lo que son muy útiles como transportadores para mejorar la entrega de fármacos. Asimismo, las NP de oro pueden absorber y disipar energía de manera local de modo tal que al ser irradiadas a una longitud de onda cercana a la resonancia de plasmón superficial, pueden provocar la liberación controlada de moléculas unidas a su superficie. De esta manera es posible producir una liberación espacial y temporalmente controlada de un fármaco en el organismo aumentando la selectividad de la acción y reduciendo sus efectos secundarios. De igual forma, la acumulación de NP en tumores debido al efecto EPR (Enhanced Permeation and Retention) permite que las mismas se acumulen en el tumor pudiendo así liberar selectivamente fármacos en determinadas zonas del organismo. Además, si a las NP se une una molécula que reconozca algún receptor que se sobreexprese en una célula tumoral es posible aumentar la especificidad de las NP por la célula tumoral (targeting activo). De esta manera puede lograrse una acumulación de AuNP en el tumor por efecto EPR y también un reconocimiento especifico hacia la célula tumoral. Con el objetivo de probar en un futuro cercano estos nanomateriales, en esta unidad de investigación se han preparado nanopartículas de oro esféricas (NPAu-e) y barras (NPAu-b) las cuales serán funcionalizadas con el aducto de Diels Alder (espaciador C20H31O3NS) el cual cumple varias funciones: separar a la molécula bioactiva de la superficie de la AuNP, transportarla y además ser capaz de liberar a la molécula cuando haya llegado a su blanco terapéutico luego de una irradiación con láser. Los resultados obtenidos conducirían al desarrollo de una nueva estrategia farmacéutica para la terapia de cáncer.
Estudio cinético de la fotodegradación de 1,4-dhidropiridinas en presencia de aminas
(Universidad Andrés Bello, 2014) Soto Marfull, Cristian Diego; Pizarro U., Nancy; Facultad de Ciencias Exactas
El objetivo de este proyecto está enfocado en el análisis cinético de la fotodegradación de los compuestos Ai, para observar los efectos con diferentes tipos de sustituyentes en el anillo fenilo de las dihidropiridinas así como sus velocidades de fotodegradación en presencia de una amina (trietilamina) un electrodador de carga electrónica, en presencia y ausencia de oxígeno.
Estudio teórico del mecanismo de tautomerización en bases nitrogenadas desde la perspectiva de la fuerza de reacción
(Universidad Andrés Bello, 2014) Navarro Toro, Rodrigo Alexis; Jaque O., Pablo; Facultad de Ciencias Exactas
El ADN es la molécula responsable de codificar y transmitir la información genética necesaria para que las células cumplan su función. Es por ello, que desde su descubrimiento ha sido la molécula biológica que mayor atención ha atraído para el mundo científico. Sin embargo, continúa siendo un tópico de interés los mecanismos que producen alteraciones en su estructura. En el presente trabajo, se realiza un estudio teórico sobre los mecanismos de los procesos de tautomerización de adenina y citosina en sus formas libre (transferencia protónica intramolecular) y en presencia de una molécula de agua (transferencia protónica intermolecular), para ganar comprensión de éstos, desde la perspectiva de los análisis de la fuerza de la reacción F( ) y la constante de fuerza de la reacción (). Las reacciones son analizadas en términos de las tres regiones definidas por la F( ) : reactante, transición y productos. La primera y la última región son estructuralmente intensivas mientras la región de transición es electrónicamente intensiva. La barrera de energía de activación es caracterizada en términos de los cambios estructurales y energéticos asociados a los procesos de interconversión de tautómeros, encontrando que los cambios estructurales predominan en el proceso de activación. Las transferencias protónicas intramoleculares, requieren de reordenamientos estructurales significativos en comparación a los procesos asistidos por una molécula de agua. El análisis de propiedades electrónicas permite dilucidar que en una transferencia protónica intramolecular predominan las interacciones de tipo “a través del espacio” (o “through space”) mientras que una intermolecular predomina las de tipo “a través del enlace” (o “through bond”). La presencia de la molécula de agua, disminuye la barrera de energía de activación, es decir ésta actúa como un catalizador, favoreciendo la formación de tautómeros “raros” o alternativos de las bases nitrogenadas del ADN debido a que ésta induce una mejor interacción de tipo “a través del enlace”. Los mecanismos de transferencia protónicas (intra- e inter-moleculares) mostraron ser de una etapa cinética con ruptura y formación de enlace de tipo sincrónico. La presencia de la molécula de agua disminuye el ancho de la barrera o extensión de la región de transición, obligando a que los procesos de ruptura y formación de enlaces estén más próximos al unísono.
Determinación de hidrocarburos aromáticos policíclicos en lechuga comercial (lactuca sativa) por medio de cromatografía de gases-espectrometría de masas (CG-MS)
(Universidad Andrés Bello, 2014) San Martín Ruíz, Macarena Andrea; Valenzuela, María Luisa; Rivas, Jorge; Facultad de Ciencias Exactas
Existen una serie de contaminantes que son de gran preocupación ambiental, entre los cuales se encuentra los hidrocarburos aromáticos policíclicos (PAHs por sus siglas en inglés), que constituyen una clase de peligrosos compuestos orgánicos que constan de dos o más anillos aromáticos fusionados que presentan particular interés debido a sus características cancerígenas y/o mutagénicas. El ser humano está constantemente expuesto a este tipo de contaminantes por medio del aire, suelo, agua y principalmente por los alimentos. La Unión Europea y la Agencia para la Protección Ambiental de los Estados Unidos (EPA), considera 16 PAHs como prioritarios desde el punto de vista ambiental donde algunos de estos PAHs a nivel toxicológico son carcinogénicos. Es por esto, que es necesario realizar estudios para determinar el grado de contaminación que tienen los alimentos, por ejemplo los vegetales de hoja verde como la lechuga y espinaca. Para iniciar los estudios en esta temática, se utilizó como herramienta para la optimización de parámetros, un sistema multivariado factorial que tomó en cuenta tres variables para el proceso de extracción: tiempo de extracción, volumen de extracción y tipo de disolvente para dos tipos de técnicas de extracción: Asistida por ultrasonido y Soxhlet. Se trabajó con dos muestras de lechugas, milanesas y escarolas, las cuales fueron fortificadas con una cantidad conocida de PAHs. Con esto, se inició la validación de un método alternativo, el cual fue analizado con cromatógrafo de gases acoplado a un detector de masas (GC-‐MS).
Síntesis y caracterización de nuevas ferrocenilchalconas alílicas :|bhacia nuevos materiales con propiedades fluorescentes
(Universidad Andrés Bello, 2014) Verdugo España, Miguel Esteban; Trujillo, Alexander; Facultad de Ciencias Exactas
En la última década la búsqueda de nuevos materiales ha sido de gran importancia, debido a las necesidades de avance en ciencias y tecnología, es por ello que se ha propuesto diseñar nuevos compuestos con variadas propiedades que pueden ser otorgadas por las características propias de la molécula. Compuestos del tipo metalocenos han aportado de gran manera a esta búsqueda, ya que al poseer un grupo electrodador, demuestra una diversidad de aplicaciones, en catálisis, materiales magnéticos, fotoluminicencia, óptica no lineal, etc. En el siguiente trabajo de investigación se diseñaron nuevos compuestos organometálicos que contenienen chalcona, por medio de dos rutas sintéticas, utilizando el acoplamiento carbono-carbono de Sonogashira y la condensación de Claisen-Schmidt. Los compuestos obtenidos fueron caracterizados por espectroscopias conocidas (IR, RMN de 1H y 13C), asimismo, se realizaron estudios electróquimicos y ópticos de ellos a través de voltametría Cíclica y espectroscopía Uv-visible, respectivamente.
Estudio teórico de la estructura y propiedades magnéticas en sistemas de boranos clásicos
(Universidad Andrés Bello, 2014) Catalán Lavin, José Manuel; Páez Hernández, Dayán; Muñoz Castro, Álvaro; Facultad de Ciencias Exactas
Este estudio el cual se presenta en este trabajo, pretende ser un aporte en el ámbito de la NMR y el entorno químico que poseen los sistemas de boranos en sus diversos sistemas, además de la respuesta magnética de los núcleos involucrados en ellos, de forma que al; Ocupar herramientas de la Química Computacional y Teórica, las cuales, específicamente, son aquellas dedicadas al estudio teórico de la espectroscopia NMR, permitirán encontrar los corrimientos químicos absolutos (σ) y relativos (δ) de los sistemas de boranos y adicionalmente explicar dichos corrimientos químicas con base en la densidad electrónica.
Compositos de cobre metálico y diversas matrices orgánicas :|bsíntesis, caracterización estructural y morfológica
(Universidad Andrés Bello, 2015) Osorio Gutiérrez, Claudio Andrés; Paredes García, Verónica; Facultad de Ciencias Exactas
Esta unidad de investigación presenta un trabajo enfocado hacia la obtención de nuevos materiales metálicos en escalas nanométricas a partir de la reducción in situ de sales metálicas depositadas en distintas matrices orgánicas. Para el caso particular de este trabajo, las matrices a considerar son el Grafeno (G), Quitosano (Q) y Polietileno (P). La reducción de Cu2+ en condiciones solvo o hidrotermales, utilizando el aminoácido L-serina, permite obtener un set de compositos, en los cuales las características del particulado es dependiente de la matriz utilizada. Se hace la distinción entre las condiciones solvo e hidrotermal si consideramos que en una condición solvotermal el solvente usado es orgánico y en la síntesis hidrotermal aparece el agua como único solvente o como parte de una mezcla. Para identificar la composición de los diferentes productos, se utilizó la Difracción de Rayos X para muestras de Polvo (PDRX), pudiendo identificar en los compositos, las señales características de cobre metálico con estructura cúbica centrada en las caras. Los compositos también fueron caracterizados a través de Microscopía Electrónica de Barrido (SEM), permitiendo obtener información acerca del tamaño del particulado, dispersión y morfología. El análisis por Energía Dispersiva de Rayos-X (EDX) entregó información acerca de la composición de dichos compositos, confirmando la presencia de cobre en los productos obtenidos. Una vez obtenidos y caracterizados los productos, en función de las características de dispersión y cantidad de particulado, se procede a disminuir la cantidad de material inicial por síntesis, la cual entrega nuevos compositos con una dispersión mejorada, lo que permitió realizar además pruebas de Sensibilidad Antibacteriana, mediante la medición de la Concentración Mínima Inhibitoria (CMI) del antibiótico, mostrando en la mayoría de los casos resultados positivos para detención de la proliferación bacteriana.
Trímeros de fosfacenos modificados con derivados de 2,2'-bifenildiol: síntesis y caracterización
(Universidad Andrés Bello, 2015) Muñoz Martínez, Carolina Paz; Valenzuela, María Luisa; Escobar Zapata, Carlos A.; Facultad de Ciencias Exactas
Los fosfacenos son compuestos formados por enlaces simples y dobles alternados entre átomos de fósforo y nitrógeno, donde el átomo de fósforo se encuentra sustituido por dos grupos R (iguales o distintos). La naturaleza de los sustituyentes les confieren propiedades físicas y químicas diversas. Esta unidad se enmarca dentro de un proyecto mayor que tiene como finalidad obtener nuevos materiales híbridos inorgánicos-orgánicos, donde el trímero de fosfaceno es el componente inorgánico, mientras que los bifenoles corresponden a la componente orgánica. Si se logra establecer una metodología aplicable a los trímeros, ésta se podrá proyectar a futuro en polímeros. En relación a los estudios previos de trímeros de ciclofosfacenos, sustituidos con 2,2'-bifenildiol sin sustituyentes, podemos decir que han sido ampliamente estudiados, en contraste, aquellos con sustituyentes no han sido estudiados. Durante esta Unidad de Investigación se ha logrado sintetizar los ligandos orgánicos 3,3'-dinitro-2,2'-bifenildiol (2), el 3-nitro-2,2'-bifenildiol (3) y 5,5´- dibromo-2,2'-bifenildiol (4), los que fueron caracterizados mediante IR, 1H y 13CRMN, adicionalmente la estructura de los compuestos (3) y (4) fue determinada difracción de Rayos X de monocristal. El compuesto 5,5'-dibromo-2,2'-bifenildiol se utilizó para preparar nuevos trímeros de ciclofosfaceno sustituidos obteniéndose como productos los compuestos 1,1-[5,5'-dibromo-1,1'-bifenilo- 2,2'-bisolato]-3,3,5,5-bis–[1,1'-bifenilo-2,2'-bisolato] ciclofosfaceno (6) y tris [5,5'- dibromo-1,1'-bifenilo-2,2'-bisolato] ciclofosfaceno (7), tal como lo muestra la Esquema 1.
Estudio teórico de la reacción de cicloadición 1,3-dipolar desde una perspectiva del análisis de la fuerza de reacción y modelo de distorsión e interacción
(Universidad Andrés Bello, 2015) Barrales Martínez, César Camilo; Jaque O., Pablo; Facultad de Ciencias Exactas
El estudio de las reacciones de cicloadición 1,3-dipolar comenzó en la década de los 60 con una ardua disputa con respecto a la propuesta del mecanismo de reacción. En este sentido, experimentalmente, se ha comprobado que la reacción puede seguir ambos mecanismos: en una etapa o en dos etapas cinéticas, en acuerdo a la esteroespecificidad que éstas muestran. La activación de la reacción de cicloadición 1,3-dipolar ha sido caracterizada satisfactoriamente a través del modelo de Distorsión/Interacción, el cual usa un ciclo termodinámico que permite dividir la barrera de activación en dos contribuciones, uno de tipo estructural y otro de tipo electrónico, siendo la primera determinante. Por otra parte, se ha propuesto un modelo de reactividad basado en la Fuerza de Reacción F(ξ) a lo largo del camino de reacción ξ, que igualmente, permite una partición similar de la energía de activación. Consecuentemente, en el presente trabajo se demuestra una relación de tipo lineal entre las componentes asociadas a reordenamientos de tipos estructural, las cuales, son determinantes en el proceso de activación, y que son denominadas: ΔEdist y ΔEact,1 en los modelos de reactividad de Distorsión/Interacción y F(ξ), respectivamente. Este resultado permite reforzar la idea de una partición de la barrera de activación y por otra parte los conceptos que soportan estos modelos. Este análisis fue llevado a cabo desde dos aproximaciones: (i) reacciones en donde se mantuvo la naturaleza del dipolarófilo y se varió la del iluro y (ii) reacciones en donde se mantuvo el iluro y se varió la naturaleza electrón-dador y electrón-aceptor del dipolarófilo. Adicionalmente, en el contexto del análisis basado en F(ξ) se ha propuesto la Constante de Fuerza de Reacción κ(ξ), la cual, es una herramienta útil para la caracterización de la sincronicidad/asincronicidad asociada a los procesos de formación de enlaces en reacciones clasificadas como multi-enlace (donde más de dos enlace se rompen y forman). Desde un punto de vista del mecanismo de la reacción, se ha encontrado que la presencia de grupos atractores de densidad electrónica en un dipolarófilo mono-sustituido activan el proceso de cicloadición, la cual se explica en términos de un cambio en el mecanismo de la reacción de tipo sincrónico → asincrónico con respecto a aquella en donde etileno es usado como dipolarófilo y en donde la exotermicidad de la reacción se mantiene más o menos constante. Por otra parte, se establece que en una serie de reacciones donde se mantiene aproximadamente constante la sincronicidad (o asincronicidad) del proceso, cualquier disminución de la barrera de activación es consecuencia de un incremento de la exotermicidad del proceso, tal como lo predice, el postulado de Bell-Evans-Polanyi.
Estudio de la comunicación electrónica entre los fragmentos organometálicos ferrocenilo y trans-RuCI(DPPE)2
(Universidad Andrés Bello, 2015) Gutiérrez Toledo, Daniela; Trujillo, Alexander; Facultad de Ciencias Exactas
Los complejos Organometálicos que posean actividad redox y que contengan enlaces o puentes con carbonos 𝜋-conjugado son de gran interés en la actualidad, ya que, constituyen un poderoso acercamiento a la fabricación de materiales inteligentes. Particularmente, cuando se usan para modificar superficies conductoras, se obtienen sistemas útiles para el almacenaje o transferencia de información [1]. Estas propiedades permiten el diseño de nuevos modelos moleculares para evaluar si se produce la comunicación electrónica entre el fragmento organometálico [2]. Uno de los primeros intentos en la construcción de sistemas bi-metálicos con propiedades redox unidos a través de enlaces conjugados y que exhiban almacenamiento de carga reversible a nivel molecular, han sido los complejos del tipo metal-alquinil pertenecientes al grupo 8. La siguiente unidad de investigación se enmarca en el diseño y síntesis de nuevos compuestos Ferrocenil-alquinilrutenio y, asimismo, a modo de comparación, la síntesis de complejos Ferrocenil-alquinilnitro, con el fin de estudiar la comunicación electrónica entre los fragmentos organometálicos ferrocenilo, RuCl(dppe)2 y el grupo nitro a través de la conjugación cruzada dada por el puente arilpropenona. Las propiedades redox de todos los compuestos, fueron analizadas mediante el uso de la voltamperometría cíclica. Finalmente, se medirán sus propiedades ópticas a través de Uv-Visible.

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Examinando FCE - Trabajos de Titulación Pre-Grado por Fecha de publicación

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