Efectos relativistas en propiedades espectroscópicas
Cargando...
Fecha
2007
Autores
Profesor/a Guía
Facultad/escuela
Idioma
es
Título de la revista
ISSN de la revista
Título del volumen
Editor
Nombre de Curso
Licencia CC
Licencia CC
Resumen
Haciendo uso de las teorías relativistas, se calcularon y analizaron los efectos de espín órbita
y correcciones de energía cinética en las propiedades moleculares de los complejos de Renio,
Platino y Fluoruros de metales nobles. Los efectos de espín órbita son los responsables de las
anisotropías magnéticas del tensor g en los complejos de Renio [Re( CN)? p-, considerándose
como un precursor molecular para el diseño de nuevos materiales magnéticos. En el complejo
paramagnético [Re(CN)?j3-, las desviaciones de las componentes del tensor molecular g en
función del espín surgen del efecto de acoplamiento de espín órbita que desdobla el estado basal
2 E~. La predición relativista del tensor molecular g del complejo paramagnético [Re( CN)8j2-
es isotrópico y las transiciones electrónicas están en razonable acuerdo con los datos experimentales,
con excitaciones electrónicas de altas longitudes de onda y significantes valores de fuerza
de oscilador características de compuestos que presentan comportamiento luminiscente. Debido
a la variación de los efectos relativistas en los átomos: Cu, Ag y Au, se ha encontrado grandes
diferencias en la constante de apantallamiento magnético nuclear de los Fluoruros de metales
nobles. La contribución electrónica del orbital 5d del metal noble Au al átomo de Fluor,
dá como resultado un fuerte incremento en el apantallamiento magnético nuclear. Además,
cálculos ab-initio relativistas del complejo PtF 6 indican que la estabilización de la geometría
octaédrica se debe al desdoblamiento del orbital molecular ROMO (gap=0.545 eV) por los
efectos de interación de espín órbita. Los resultados no relativistas predicen una geometría D4h
con longitudes de enlace axiales ligeramente más largas que las ecuatoriales estabilizado por el
efecto de J ahn-Teller. Este trabajo muestra claramente que los efectos relativistas (espín órbita y correcciones de
energía cinética) tienen una gran importancia en las propiedades moleculares, efectos que no
son apreciables a un nivel de teoría no relativista.
Notas
Tesis (Doctor en Fisicoquímica Molecular)
Palabras clave
Research Subject Categories::MEDICINE::Chemistry