Vega Carvallo, AndrésParedes García, VerónicaSoto Delgado, JorgeDonoso Vásquez, Duval AlejandroFacultad de Ciencias Exactas2022-10-262022-10-262020https://repositorio.unab.cl/xmlui/handle/ria/24466Unidad de Investigación (Licenciado en Química)Financiamiento Basal AFB 180001 (CEDENNA)Financiado por FONDECYT 1200418Este trabajo de tesis se centra en un estudio computacional, para la obtención de las propiedades estructurales y espectroscópicas de los complejos tricarbonil diimina de ReI con diferentes tipos de ligantes carboxilatos. En dichos compuestos carboxilados, se varía en la utilización de la diimina coordinada al centro metálico. Estas diiminas son: la 1,10- fenantrolina y la 3,6-bis-(N-pirazolil)-piridazina. Los resultados del estudio muestran que, se encontró en promedio distancias atómicas Re-O de 2,166 Å en los compuestos mono metálicos con ligante 3,6-bis-(N-pirazolil)- piridazina, 2,161 Å en los compuestos bimetálicos con ligante 3,6-bis-(N-pirazolil)- piridazina, 2,172 Å para los mono metálicos con ligante 1,10-fenantrolina, y 2,162 Å para lo bimetálicos con ligante tipo 1,10-fenantrolina, con ángulos entre los ligantes típicos de una geometría octaédrica para el centro metálico de ReI . En el estudio de orbitales moleculares se encontraron unas brechas entre el HOMO y el LUMO, muy similares para los compuestos, como es el caso del monómero [(bdppz)Re(CO)3(COOCOOH)] con 3,02 eV, o del dimero [(bdppz)2Re2((CO)3)2(COOCOO)] con 3,09 eV. Estas representan las brechas más grandes para los 2 grupos de moléculas con ligante 3,6-bis-(N-pirazolil)-piridazina. Con el análisis que contiene el resumen de la energía principal, la longitud de onda y la fuerza del oscilador calculada teóricamente, se pudo establecer que; la gran mayoría de compuestos estudiados solo poseen una banda de absorción que proviene de la MLCT entre Redπ → π*. Esto se refleja en los espectros que, con respecto al compuesto con ligante bromo en vez de carboxilato, este se desplaza a través del espectro UV-Vis en dirección al rojo.This study concerns a series of tricarbonyl diimine compounds of ReI with different types of carboxylate ligands. The chosen chelating diimines are 1,10-phenanthroline and 3,6- bis-(N-pyrazolyl) -pyridazine. Carboxylates ligands was oxalate, malonate, succinate, and terephthalate. The minimum energy geometry in gas phase was determined for each mono and bis ReI tricarbonyl using DFT computational tools. Once the study was carried out, an average Re-O atomic distance of 2,166 Å was found in mono-metallic compounds with 3,6- bis- (N-pyrazolyl) -pyridazine binder, 2,161 Å in bimetallic compounds with 3,6-bis binder - (N-pyrazolyl) -pyridazine, 2.172 Å for monometallic with 1,10-phenanthroline binder and 2.162 Å for bimetallic with 1,10-phenanthroline type binder. This values for distances are well related to those reported for similar octahedral tricarbonyl ReI compounds. For the series of compounds, the HOMO and LUMO gap was found to vary just slightly, as is the case of the monomer [(bdppz)Re(CO)3(COOCOOH)], with 3,02 eV, or of the dimer [(bdppz)2Re2 ((CO)3)2(COOCOO)] with 3,09 eV. These represent the largest gaps for the two groups of molecules with 3,6-bis-(N-pyrazolyl)-pyridazine. Based on the gas phase DFT-optimized geometry it was possible to establish that for the compounds studied the lower energy absorption band in the UV-vis comes from the MLCT between Redπ → π*. Moreover, the replacement of bromine for carboxylate shifts the MLCT band in the red direction.esEspectroscopíaCompuestos CarboxilatosTricarbonildiiminaProcesamiento de DatosTesis