Chamorro Jiménez, EduardoCid Parra, Miguel ÁngelFacultad de Ciencias Exactas2022-10-172022-10-172020https://repositorio.unab.cl/xmlui/handle/ria/24298Tesis (Licenciado en Química)Este trabajo de investigación se enmarca en el contexto de la búsqueda y caracterización de escalas relativas de reactividad (electrofilicidad y nucleofilicidad) orientadas a racionalizar procesos químicos. En particular, el foco de los esfuerzos del estudio que se plantea es la extensión de la aplicación de modelos teóricos de reactividad propuestos como un análogo electrónico a la relación de Mayr-Patz, log kAB = SN,B(NB+EA), que racionaliza la cinética (log kAB) entre pares de electrófilos (A) y nucleófilos (B) en función de parámetros de reactividad absolutas exclusivamente asociados a las especies reaccionantes (SN,B y NB al nucleófilo; y EA al electrófilo),i.e., ∆EAB(∆N ∗ B→A) = SB(A)(ωA + ωB(A)). En esta expresión, ΔEAB(ΔN*B→A) corresponde a la máxima estabilización esperada para la interacción entre los pares de reacción como consecuencia de una transferencia de electrones desde el nucleófilo al electrófilo; ωA mide la electrofilicidad global de A; ωB(A) es la nucleofilicidad de B en presencia del electrófilo A, y SB(A) es una constante de selectividad electrónica para el par de especies que interaccionan. Continuando estudios sobre aminas e indoles, la exploración teórica planteada aquí se centró en reacciones de acoplamiento de pirroles con cationes benzhidrilos con el fin de cuantificar las respuestas químicas relativas de nucleófilos y de electrófilos que permiten aumentar nuestra comprensión sobre la reactividad global y selectividad local de las especies que interactúan. Los resultados computacionales obtenidos resultan útiles para establecer los efectos electrónicos dominantes en los indicadores de reactividad conocidos a nivel experimental. Dichos estudios permiten extender la utilidad de modelos pertubativos de reactividad electrofílica y nucleofílica en procesos de reacciones orgánicas asociadas a combinaciones polares de reactivos.This research work is framed within the context of the search and characterization of relative scales of reactivity (electrophilicity and nucleophilicity) oriented to rationalize chemical processes. In particular, the focus of the study is the extension of the application of theoretical models of reactivity proposed as an electronic analogue to the Mayr-Patz equation, log kAB = SN,B(NB+EA), that rationalizes the kinetics (log kAB) between pairs of electrophiles (A) and nucleophiles (B) as a function of absolute reactivity parameters exclusively associated to the reacting species (i.e., SN,B and NB to the nucleophile; and EA to the electrophilic), i.e., ∆EAB(∆N ∗ B→A) = SB(A)(ωA + ωB(A)). In this equation, ∆EAB(∆N ∗ B→A) measures the maximum expected stabilization for the interaction between the reaction pairs as a result of a transfer of electrons from the nucleophile to the electrophilic; ωA measures the overall electrophilicity of A; ωB(A) is the nucleophilicity of B in the presence of the electrophilic A, and SB(A) is a constant of electronic selectivity for the pair of interacting species. Continuing studies on amines and indoles, the theoretical exploration here focuses on pyrrole coupling reactions with benzhydrylium cations in order to quantify the relative chemical responses of nucleophiles and electrophiles that allow us to increase our understanding of the global reactivity and local selectivity of the interacting species. The computational results are useful to establish the dominant electronic effects on the indicators of reactivity known at the experimental level. These studies extend the usefulness of perturbative models of electrophilic and nucleophilic reactivity in organic reaction processes associated to polar combinations of reagentsesReactividad (Química)PirrolTesis