Examinando por Autor "Jaque, Pablo"

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    Caracterización teórica de catalizadores de Rutenio con potencial actividad en reacciones de metátesis
    (Universidad Andrés Bello, 2014) Paredes Gil, Katerine; Jaque, Pablo
    La metátesis de olefinas o reorganización de dobles enlaces C-C es una de las transformaciones químicas más utilizadas en las últimas dos décadas para la generación de numerosos compuestos dentro de la química fina, farmacológica, y ciencia de los materiales. Esta reacción ocurre a través de un catalizador metálico el cual está basado principalmente en complejos de rutenio tipo carbeno. Diversos estudios experimentales y computacionales han permitido comprender las características generales de este proceso, tal como es descrito en el Capítulo 1. Sin embargo, algunos aspectos de tipo electrónico, cinético y termodinámico podrían ser abordados desde el punto de vista computacional con el propósito de profundizar en el comportamiento químico de esta reacción. n esta dirección, un eje principal de discusión dentro de la metátesis de olefinas es la diferenciación de la reactividad de la 1 ra y 2dª generación de catalizadores de Grubbs. Múltiples estudios han abordado este tema a partir de los cambios energéticos que ocurren tanto en la reacción de disociación del ligando PR3 como en la interconversión de las especies catalíticas de 14e-. Sin embargo, el cambio en la reactividad de estos catalizadores en la etapa de formación del rutenaciclobutano no ha sido explorado, y es el tema central del Capítulo 4. Por otra parte, la identificación de las diferencias de los enlaces principales que participan en la etapa de iniciación, son descritas en el Capítulo 5. Ambos aspectos permitieron proponer que la mayor reactividad de la segunda generación en las reacciones de metátesis de olefinas debe entenderse como la suma de diferentes efectos dentro de la etapa de iniciación: cambios en la transferencia de carga, polarización y deslocalización electrónica, principalmente.
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    Real-Space Approach to the Reaction Force: Understanding the Origin of Synchronicity/Nonsynchronicity in Multibond Chemical Reactions
    (American Chemical Society, 2020-03) Yepes, Diana; Munarriz, Julen; I´ Anson, Daniel; Contreras Garcia, Julia; Jaque, Pablo
    In this article, we present a complementary analysis based on the reaction force F(ζ)/reaction force constant κ(ζ) and noncovalent interactions (NCI) index to characterize the energetics (kinetic and thermodynamics) and mechanistic pathways of two sets of multibond chemical reactions, namely, two double-proton transfer and two Diels-Alder cycloaddition reactions. This approach offers a very straightforward and useful way to delve into a deeper understanding of this type of process. While F(ζ) allows the partition of the whole pathway into three regions or phases, κ(ζ) describes how orchestrated are the bond-breaking and bond-formation events. In turn, NCI indicates how the inter- and intramolecular bonds evolve. The most innovative aspect is the inclusion of the formation of the reactant complex along the pathway, which, by means of NCI, unveils the early molecular recognition and the comprehension of its role in determining the degree of the synchronicity/nonsynchronicity of one-step processes. This approach should be a useful and alternative tool to characterize the energetics and the mechanism of general chemical reactions. © 2020 American Chemical Society..
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    Real-Space Approach to the Reaction Force: Understanding the Origin of Synchronicity/Nonsynchronicity in Multibond Chemical Reactions
    (American Chemical Society, 2020-03) Geerlings Festschrift, Paul; Yepes, Diana; Munarriz, Julen; l’Anson, Daniel; Contreras-Garcia, Julia; Jaque, Pablo
    In this article, we present a complementary analysis based on the reaction force F(ζ)/reaction force constant κ(ζ) and noncovalent interactions (NCI) index to characterize the energetics (kinetic and thermodynamics) and mechanistic pathways of two sets of multibond chemical reactions, namely, two double-proton transfer and two Diels-Alder cycloaddition reactions. This approach offers a very straightforward and useful way to delve into a deeper understanding of this type of process. While F(ζ) allows the partition of the whole pathway into three regions or phases, κ(ζ) describes how orchestrated are the bond-breaking and bond-formation events. In turn, NCI indicates how the inter- and intramolecular bonds evolve. The most innovative aspect is the inclusion of the formation of the reactant complex along the pathway, which, by means of NCI, unveils the early molecular recognition and the comprehension of its role in determining the degree of the synchronicity/nonsynchronicity of one-step processes. This approach should be a useful and alternative tool to characterize the energetics and the mechanism of general chemical reactions. © 2020 American Chemical Society.