Estudio de estereo y regioselectividad de dienos nucleofilicos en reacciones de Diels-Alder.

dc.contributor.advisorPérez L., Patriciaes
dc.contributor.authorOrtega Ulloa, Daniela Elenaes
dc.contributor.editorFacultad de Ciencias Exactases
dc.contributor.editorDepartamento de Ciencias Químicases
dc.date.accessioned2013-09-10T18:35:24Zes
dc.date.accessioned2016-07-26T18:14:45Z
dc.date.available2013-09-10T18:35:24Zes
dc.date.available2016-07-26T18:14:45Z
dc.date.issued2012es
dc.descriptionTesis (Licenciado en Química)es
dc.description.abstractLa reacción de Diels-Alder constituye una de las reacciones más utilizadas en Síntesis Orgánica. Esta reacción de cicloadición es de gran valor en la preparación de esqueletos carbonados y heterocarbonados. En el presente trabajo de investigación se estudiará la estereo y regio-selectividad en una cicloadición de Diels-Alder, manteniendo constante un dienófilo bicíclico y variando la nucleofilia del dieno con grupos dadores de electrones en posición 2 y 4 del esqueleto dienico, (ver figura 7). El trabajo está basado en los resultados experimentales de Chau y Liu, quienes encontraron un método eficiente para obtener anillos tricíclicos que contienen nitrógeno, utilizando como dienófilo de Diels-Alder una enona bicíclica. Cada par dieno-dienófilo fue estudiado a lo largo de la coordenada de reacción caracterizando el estado de transición y los respectivos reactivos y productos. Las propiedades globales y locales de cada dieno y del dienófilo, en presencia y en ausencia de catalizador, fueron obtenidas dentro del marco la teoría de funcionales de la densidad (DFT). (DFT).(DFT).(DFT). Nuestros resultados indican que en fase gas solo algunos regioisómeros pueden formarse (productos 3c; dieno 2c). Aunque las energías de reacción son exotérmicas, las barreras de activación son altas, aproximadamente de 20 kcal/mol para dieno 2a y dieno 2b, siendo similares a la barrera de butadieno+etileno: 27,5 kcal/mol. Cuando se introduce el ácido de Lewis (BF3), las barreras de activación disminuyen drásticamente y un poco más con la introducción de diclorometano como disolvente en la reacción con el dieno 2a. Bajo estas condiciones, en la cicloadición del dienófilo con isopreno (dieno 2a) la regioselectividad para/endo es favorecida sobre meta/exo. Dentro de los parámetros de reactividad evaluados, se observo una relación directa entre nucleofilia del dieno y la distancia del segundo enlace sigma, esto en fase gaseosa. Como consecuencia se obtienen estados de transición más asíncronos. En presencia de BF3 y del disolvente esta última tendencia es más significativa.es
dc.identifier.urihttp://repositorio.unab.cl/xmlui/handle/ria/1202
dc.language.isoeses
dc.publisherUniversidad Andrés Belloes
dc.relation.ispartofseriesClasificación: 540 O77 2012es
dc.subjectReacciones Químicas.es
dc.subjectReacción de Diels-Alder.es
dc.titleEstudio de estereo y regioselectividad de dienos nucleofilicos en reacciones de Diels-Alder.es
dc.typeTesises
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