Método HPLC para el Estudio de la Fotoquímica de Complejos de Renio (I) con Ligandos P,N-bidentados

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Date
2018
Profesor/a Guía
Idioma
es
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Publisher
Universidad Andrés Bello
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Abstract
El Renio es un metal de transición, cuyos complejos de Renio (I) tricarbonilos con ligandos heterocíclicos muestran, en general, una baja fotodescomposición. Es bien sabido que las variaciones estructurales de ligandos mono o bidentados unidos a un fragmento Re(CO)3, producen cambios considerables respecto a la absorción y emisión en los complejos, y también en la estabilidad en sus enlaces con el átomo central. Es por esto que en esta investigación se buscó encontrar un método de análisis adecuado para comparar algunas de estas propiedades en tres complejos distintos:  [P,N{(C6H5)2(C5H4N)PRe(CO)3Br], (RePNBr)  [P,N{(C6H5)2(C5H4N)NHPRe(CO)3Br], (RePNN)  [{(C6H5)2(C5H4N)P}Re(CO)3(SO3CF3)], (RePNTfO) En estudios previos se observó que posterior a la irradiación de soluciones de este complejo, la banda de absorción máxima alrededor de 310 nm disminuía en el tiempo, debido a la fotodegradación de cada complejo. Sin embargo, el fotoproducto generado presentaba bandas de absorción en la misma zona del espectro, lo que dificulta el seguimiento de la cinética de velocidad del proceso mediante este método. En consecuencia se implementó un método de cromatografía líquida de alta eficacia (HPLC), el cual permite hacer seguimiento del cambio de concentración del analito en función del tiempo de irradiación y la generación de fotoproducto. Se realizaron curvas de calibración y análisis de reproducibilidad para cada uno de los tres complejos señalados anteriormente en soluciones con diferentes solventes. Una vez establecido el método, respecto a las concentraciones y solventes indicados para trabajar, se procedió a fotolizar los compuestos para determinar las constantes de velocidad de reacción de fotodegradación, y para observar la formación de fotoproducto en cada caso. Finalmente, con la ayuda de un colector de fracciones acoplado al equipo HPLC, se separaron las porciones que contenían el fotoproducto puro. Una vez que se cuenta con una cantidad considerable de dicho producto, el solvente es eliminado utilizando un rotaevaporador, obteniéndose fotoproducto aislado.
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Tesis (Licenciado en Química)
Keywords
Compuestos de Renio, Fotoquímica, Ligandos
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