Relativistic effects on the aromaticity of molecular clusters
| dc.contributor.advisor | Arratia Pérez, Ramiro | |
| dc.contributor.author | Alvarado Soto, Leonor | |
| dc.contributor.editor | Facultad de Ciencias Exactas | |
| dc.date.accessioned | 2025-06-02T17:10:52Z | |
| dc.date.available | 2025-06-02T17:10:52Z | |
| dc.date.issued | 2010 | |
| dc.description | Tesis Doctor en Fisicoquímica Molecular | |
| dc.description.abstract | Density functional calculations of the electronic structure and nuclear independent chemical shift (NICS) values of the Re3'<9, Re:Y<s2 - and Re3'<1 2 3-, X= CI, Br, 1, clusters including scalar and spin-orbit relativistic effects through the ZORA Hamiltonian, are reportad. The calculations have shown that all the neutral clusters exhibit aromaticity and that spin-orbit effects decreases aromaticity due to the fact that the 5d312 spinors are mostly occupied and are more contracted than the scalar Sd orbitals. The anions Re:Y<s2 - are also aromatic but, oppositely, spin-orbit effects increase the clusters aromaticity due to the fact that the Sd512 spinors are now being populated and are more expanded than the scalar Sd orbital. The Re3l9 cluster is the most aromatic which may be explained by the radial expectation ( <r>) values of the np112 and np312 spinors which follows the sequence CI < Br < l. AII the clusters studied in this thesis have induced diatropic ring currents. | |
| dc.description.abstract | Los cálculos DFT de la estructura electrónica y de los corrimientos químicos independientes de los núcleos (NICS) de los clusters Re3X9, Re3X92y Re3X123 , donde X= CI, Br, 1, incluyen los efectos relativistas escalar y de spin-órbita, mediante el Hamiltoniano ZORA. Los cálculos han demostrado que la aromaticidad de los clusters neutros disminuye por los efectos de spin-órbita, debido al hecho de que los espinores 5d312están en su mayoría más ocupados y son más contraídos que los orbitales 5d escalares. Los aniones Re3X92 , también son aromáticos, pero en sentido opuesto, los efectos de spin-órbita aumentan la aromaticidad en los clusters debido al hecho de que los espinores 5d512se encuentran poblados y son más expandidos que los orbitales 5d escalares. El cluster Re3I9, en el grupo, es el más aromático y esto se puede explicar por los valores de expansión radial (<r>) de los espinores np112y np312, que siguen la secuencia, CI <Br <1. Todos los clusters estudiados en esta tesis presentan una corriente inducida diatrópica del anillo. | |
| dc.identifier.uri | https://repositorio.unab.cl/handle/ria/65049 | |
| dc.language.iso | en | |
| dc.publisher | Universidad Andrés Bello | |
| dc.subject | Clusters Moleculares | |
| dc.subject | Aromaticidad (Química) | |
| dc.title | Relativistic effects on the aromaticity of molecular clusters | |
| dc.type | Tesis |
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