FCE - Trabajos de Titulación Pre-Grado

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Examinando FCE - Trabajos de Titulación Pre-Grado por Autor "Chamorro Jiménez, Eduardo"

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    Análisis del efecto de la incorporación explícita de moléculas de agua en la barrera de activación para el proceso de liberación de hidrógeno molecular a partir del complejo (2,6-BIS [1,1-BIS(2-PIRIDIL)ETIL]-piridina oxo-molibdeno
    (Universidad Andrés Bello, 2020) Godoy Godoy, Belén Sofía; Martínez Araya, Jorge I.; Islas, Rafael; Chamorro Jiménez, Eduardo; Facultad de Ciencias Exactas
    El presente trabajo consiste en determinar computacionalmente la barrera de activación para la producción de dihidrógeno a partir del complejo [PY5Me2Mo(H)(OH)]+ (2,6-bis[1,1-bis(2- piridil)etil]-piridina-oxo molibdeno). Esto último radica en que experimentalmente en un medio acuoso se ha demostrado que dicho compuesto posee la capacidad de producción de dihidrógeno, lo que supone un bajo costo energético en comparación con la descomposición de agua que implica un costo total de 285,8 kJ mol-1 aproximadamente. No obstante, la simulación de disolvente como medio dieléctrico y polarizable (modelo implícito de disolvente) impide cualquier posible interacción entre soluto-solvente. La literatura científica revela que hasta tres moléculas de agua explícitamente incluidas en un modelo mecano-cuántico del mencionado compuesto basado en Mo disminuye la barrera de energía. Pero esos resultados no son concluyentes, ya que no hay certeza de que tres sea el número mínimo de moléculas de agua necesario para una simulación adecuada del agua como disolvente. Teniendo en cuenta los resultados no concluyentes que pueden encontrarse en la literatura científica, el objetivo de esta investigación es encontrar el número mínimo de moléculas de agua que asistan a la reacción molecular de liberación de hidrógeno molecular, sin cambiar la barrera de energía de manera significativa. Para cumplir los objetivos, se realizaron cálculos mecano-cuánticos para estudiar la dependencia de la barrera energética del número de moléculas de agua. Estas moléculas de disolvente se colocaron estratégicamente en el complejo basado en Mo. Los cálculos mecano-cuánticos se basan en la Teoría del Funcional de la Densidad.
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    Nucleofilicidad relativa intrínseca de pirroles
    (Universidad Andrés Bello, 2020) Cid Parra, Miguel Ángel; Chamorro Jiménez, Eduardo; Facultad de Ciencias Exactas
    Este trabajo de investigación se enmarca en el contexto de la búsqueda y caracterización de escalas relativas de reactividad (electrofilicidad y nucleofilicidad) orientadas a racionalizar procesos químicos. En particular, el foco de los esfuerzos del estudio que se plantea es la extensión de la aplicación de modelos teóricos de reactividad propuestos como un análogo electrónico a la relación de Mayr-Patz, log kAB = SN,B(NB+EA), que racionaliza la cinética (log kAB) entre pares de electrófilos (A) y nucleófilos (B) en función de parámetros de reactividad absolutas exclusivamente asociados a las especies reaccionantes (SN,B y NB al nucleófilo; y EA al electrófilo),i.e., ∆EAB(∆N ∗ B→A) = SB(A)(ωA + ωB(A)). En esta expresión, ΔEAB(ΔN*B→A) corresponde a la máxima estabilización esperada para la interacción entre los pares de reacción como consecuencia de una transferencia de electrones desde el nucleófilo al electrófilo; ωA mide la electrofilicidad global de A; ωB(A) es la nucleofilicidad de B en presencia del electrófilo A, y SB(A) es una constante de selectividad electrónica para el par de especies que interaccionan. Continuando estudios sobre aminas e indoles, la exploración teórica planteada aquí se centró en reacciones de acoplamiento de pirroles con cationes benzhidrilos con el fin de cuantificar las respuestas químicas relativas de nucleófilos y de electrófilos que permiten aumentar nuestra comprensión sobre la reactividad global y selectividad local de las especies que interactúan. Los resultados computacionales obtenidos resultan útiles para establecer los efectos electrónicos dominantes en los indicadores de reactividad conocidos a nivel experimental. Dichos estudios permiten extender la utilidad de modelos pertubativos de reactividad electrofílica y nucleofílica en procesos de reacciones orgánicas asociadas a combinaciones polares de reactivos.