Examinando por Autor "Caro, Jorge David"

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    Efectos relativistas en propiedades espectroscópicas
    (2007) Caro, Jorge David; Arratia Pérez, Ramiro; Facultad de Ecología y Recursos Naturales
    Haciendo uso de las teorías relativistas, se calcularon y analizaron los efectos de espín órbita y correcciones de energía cinética en las propiedades moleculares de los complejos de Renio, Platino y Fluoruros de metales nobles. Los efectos de espín órbita son los responsables de las anisotropías magnéticas del tensor g en los complejos de Renio [Re( CN)? p-, considerándose como un precursor molecular para el diseño de nuevos materiales magnéticos. En el complejo paramagnético [Re(CN)?j3-, las desviaciones de las componentes del tensor molecular g en función del espín surgen del efecto de acoplamiento de espín órbita que desdobla el estado basal 2 E~. La predición relativista del tensor molecular g del complejo paramagnético [Re( CN)8j2- es isotrópico y las transiciones electrónicas están en razonable acuerdo con los datos experimentales, con excitaciones electrónicas de altas longitudes de onda y significantes valores de fuerza de oscilador características de compuestos que presentan comportamiento luminiscente. Debido a la variación de los efectos relativistas en los átomos: Cu, Ag y Au, se ha encontrado grandes diferencias en la constante de apantallamiento magnético nuclear de los Fluoruros de metales nobles. La contribución electrónica del orbital 5d del metal noble Au al átomo de Fluor, dá como resultado un fuerte incremento en el apantallamiento magnético nuclear. Además, cálculos ab-initio relativistas del complejo PtF 6 indican que la estabilización de la geometría octaédrica se debe al desdoblamiento del orbital molecular ROMO (gap=0.545 eV) por los efectos de interación de espín órbita. Los resultados no relativistas predicen una geometría D4h con longitudes de enlace axiales ligeramente más largas que las ecuatoriales estabilizado por el efecto de J ahn-Teller. Este trabajo muestra claramente que los efectos relativistas (espín órbita y correcciones de energía cinética) tienen una gran importancia en las propiedades moleculares, efectos que no son apreciables a un nivel de teoría no relativista.