Molecular properties of molybdenum clusters
| dc.contributor.advisor | Arratia Pérez, Ramiro | |
| dc.contributor.author | Ramírez Tagle, Rodrigo Ascanio | |
| dc.contributor.editor | Facultad de Ecología y Recursos Naturales | |
| dc.date.accessioned | 2019-03-29T18:37:15Z | |
| dc.date.available | 2019-03-29T18:37:15Z | |
| dc.date.issued | 2009 | |
| dc.description | Tesis (Doctor en Fisicoquímica Molecular) | es_ES |
| dc.description.abstract | Se llevaron a cabo cálculos relativistas a través de la teoría funcional de la densidad dependiente del tiempo (TDDFT) que incluyen efectos de espín-orbita a través de la aproximación regular de orden cero ZORA y efecto solvente en los clusters [M6_xMx'X8L6] M: Mo M': Re X= Cl , Br, 1; L = F, Cl, Br, NCS, CN, py. Estos cálculos indican que los estados excitados están cercanos y centrados en el core [M6X8]4+. Por lo tanto nuestros cálculos y la similaridad electrónica con sistemas luminiscentes [Mo6CI8CI6f, [Mo6Br8Br6f, [Mo61a16f y [Re6S8(CN)6t- sugiere que los clúster estudiados [Mo6CiaF6f, [Mo6BraF6f, [Mo61aF6f, [Mo61aC16f , [Mo61aBr6f , [ResMoSa (CN)6t y [Re4Mo2Sa(CN)5]5 podrían ser luminiscentes. El HOMO-LUMO gap calculado para los sistemas [Re2Mo4S8(CN)6]5 - y [ReMo5S8(CN)6]5 - es similar a los calculados para los superconductores tipo fase de Chevrel PbMo6S8. La contribución de los ligantes axiales piridinicos en los orbitales moleculares desocupados que participan en las transiciones más intensas del clúster [Mo6CI8(py)6]4+ son significantes (- 31%) Por lo tanto los ligandos axiales piridinicos apagan la luminiscencia. | es_ES |
| dc.description.abstract | Relativistic time-dependent density functional (TDDFT) calculations including spin-orbit interactions via the zero order regular approximation (ZORA) and solvent effects were carried out on the [M6-xMx'X8L6] M:Mo M':Re X= Cl, Br, 1 ; L = F, Cl, Br, NCS, CN, py clusters. These calculations indicate that the closely spaced lowest excited states are largely centered on the cubic [M6X8] 4+. core. Thus, our calculations and the electronic similarities with the strongly luminescent [Mo6CI8CI6f, [Mo6Br8Br6f and [Mo61a16f and [Re6Sa(CN)6]4 - clusters suggest that the clusters [Mo6CiaF6f, [Mo6BraF6f, [Mo61aF6f, [Mo61aC16f , [Mo61aBr6f , [Re5MoSa(CN)6]5- and [Re4Mo2S8(CN)6]5- studied here might be also luminescent. The calculated gap of the [Re3Mo3S8(CN)6]5-, [Re2Mo4S8(CN)6t and [ReMo5S8(CN)6]5- clusters is similar to the calculated and observed gap of the superconducting PbMo6S8 Chevrel phases. The contribution of the axial pyridine ligands in the active lowest unoccupied molecular orbitals which are involved in the higher intensity transitions in the [Mo6CI8(py)6]4+cluster are significant (- 31 %) Thus, the pyridine axial ligands switch off the cluster luminescence. | |
| dc.identifier.uri | http://repositorio.unab.cl/xmlui/handle/ria/8356 | |
| dc.language.iso | en | es_ES |
| dc.publisher | Universidad Andrés Bello | es_ES |
| dc.subject | Molibdeno | es_ES |
| dc.subject | Análisis | es_ES |
| dc.title | Molecular properties of molybdenum clusters | es_ES |
| dc.type | Tesis | es_ES |
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