Caracterización teórica de catalizadores de Rutenio con potencial actividad en reacciones de metátesis
Cargando...
Archivos
Fecha
2014
Autores
Profesor/a Guía
Facultad/escuela
Idioma
es
Título de la revista
ISSN de la revista
Título del volumen
Editor
Universidad Andrés Bello
Nombre de Curso
Licencia CC
Licencia CC
Resumen
La metátesis de olefinas o reorganización de dobles enlaces C-C es una de las transformaciones químicas más utilizadas en las últimas dos décadas para la generación de numerosos compuestos dentro de la química fina, farmacológica, y ciencia de los materiales. Esta reacción ocurre a través de un catalizador metálico el cual está basado principalmente en complejos de rutenio tipo carbeno. Diversos estudios experimentales y computacionales han permitido comprender las características generales de este proceso, tal como es descrito en el Capítulo 1. Sin embargo, algunos aspectos de tipo electrónico, cinético y termodinámico podrían ser abordados desde el punto de vista computacional con el propósito de profundizar en el comportamiento químico de esta reacción.
n esta dirección, un eje principal de discusión dentro de la metátesis de olefinas es la diferenciación de la reactividad de la 1 ra y 2dª generación de catalizadores de Grubbs. Múltiples estudios han abordado este tema a partir de los cambios energéticos que ocurren tanto en la reacción de disociación del ligando PR3 como en la interconversión de las especies catalíticas de 14e-. Sin embargo, el cambio en la reactividad de estos catalizadores en la etapa de formación del rutenaciclobutano no ha sido explorado, y es el tema central del Capítulo 4. Por otra parte, la identificación de las diferencias de los enlaces principales que participan en la etapa de iniciación, son descritas en el Capítulo 5. Ambos aspectos permitieron proponer que la mayor reactividad de la segunda generación en las reacciones de metátesis de olefinas debe entenderse como la suma de diferentes efectos dentro de la etapa de iniciación: cambios en la transferencia de carga, polarización y deslocalización electrónica, principalmente.
Notas
Tesis (Doctorado en Fisicoquímica Molecular)
The olefin metathesis or C=C double bonds reorganization is one of the most widely used chemical transformations in the past two decades to generate numerous compounds within the fine chemical, pharmacological, and materials science. This reaction occurs using a metal catalyst which is mainly based on ruthenium carbene complexes type. Many experimental and computational studies have improved the understanding of the general characteristics of this process such as described in Chapter 1. Nevertheless, sorne aspects of electronic, kinetic and thermodynamic type could be approached from a computational point of view in order to get insights in the chemical behavior of this reaction. In this sense, a main focus of discussion in olefin metathesis is the differentiation of the reactivity between the 1 st and 2nd generation Grubbs catalysts. A variety of studies have addressed this issue from overall energy change in both, the dissociation reactions of the ligand PR3 and interconversion of the 14e- catalytic species. However, the change in the reactivity of these catalysts in the step of forming the ruthenacyclobutane has not been explored, and it was the focus of the Chapter 4. On the other hand, the identification of the differences of the main bonds involved in the initiation stage is described in the Chapter 5. Both aspects allowed to propase that the higher reactivity of the second generation could be understood as the resultant of different effects in the initiation stage: changes in charge transfer, polarization and electron delocalization.
Facultad de Ciencias Exactas
The olefin metathesis or C=C double bonds reorganization is one of the most widely used chemical transformations in the past two decades to generate numerous compounds within the fine chemical, pharmacological, and materials science. This reaction occurs using a metal catalyst which is mainly based on ruthenium carbene complexes type. Many experimental and computational studies have improved the understanding of the general characteristics of this process such as described in Chapter 1. Nevertheless, sorne aspects of electronic, kinetic and thermodynamic type could be approached from a computational point of view in order to get insights in the chemical behavior of this reaction. In this sense, a main focus of discussion in olefin metathesis is the differentiation of the reactivity between the 1 st and 2nd generation Grubbs catalysts. A variety of studies have addressed this issue from overall energy change in both, the dissociation reactions of the ligand PR3 and interconversion of the 14e- catalytic species. However, the change in the reactivity of these catalysts in the step of forming the ruthenacyclobutane has not been explored, and it was the focus of the Chapter 4. On the other hand, the identification of the differences of the main bonds involved in the initiation stage is described in the Chapter 5. Both aspects allowed to propase that the higher reactivity of the second generation could be understood as the resultant of different effects in the initiation stage: changes in charge transfer, polarization and electron delocalization.
Facultad de Ciencias Exactas
Palabras clave
Catalizadores, Rutenio