Examinando por Autor "Pizarro U., Nancy"
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Ítem Caracterización fotofísica de complejos de carboxilatos de renio (I) tricarbonil diimina(Universidad Andrés Bello, 2020) Ortíz Araya, Carolina Paz del Rosario; Vega Carvallo, Andrés; Pizarro U., Nancy; Facultad de Ciencias ExactasEl renio (Re) es un metal de la tercera serie de transición, muy utilizado en joyería y se obtiene a partir de la refinación del molibdeno (Mo). Dentro de los complejos de renio, podemos destacar los complejos de haluro tricarbonil diimina de Renio (I), debido a sus usos relevantes para la investigación, a sus propiedades fotofísicas, su síntesis, estabilidad y a sus usos potenciales como la captura de luz para reacciones, la detección de aniones, bioquímica y la foto-reducción de CO2. Los complejos de tricarbonil de Renio (I) son interesantes para los investigadores y ha impulsado a nuevos estudios, gracias a que sus propiedades fotofísicas pueden ser modificadas cambiando la naturaleza de los ligandos a los cuales se coordina el centro metálico. En el presente trabajo, se realizó un estudio de la caracterización fotofísica de los complejos de ReI , [(bppdz)Re(CO)3Br], [(bppdz)Re(CO)3(OOCCH3)], [(phen)Re(CO)3Br] y [(phen)Re(CO)3(OOCCH3)], previamente sintetizados en el Laboratorio de Síntesis Inorgánica. Para el estudio fotofísico de los complejos, se realizaron mediciones de los espectros de absorción y emisión en distintos solventes tales como diclorometano (DCM), etanol/metanol (EtOH/MeOH), acetonitrilo (ACN) y dimetilformamida (DMF), se determinaron los rendimientos cuánticos de emisión y de generación de oxígeno molecular singlete y las mediciones de los tiempos de vida de luminiscencia. Gracias a estos estudios se determinaron los efectos de la polaridad del solvente dentro de los espectros de absorción y emisión de los compuestos y como afecta al desplazamiento de la banda la sustitución del haluro (Br-) por un carboxilato (CH3COO-).Ítem Estudio cinético de la fotodegradación de 1,4-dhidropiridinas en presencia de aminas(Universidad Andrés Bello, 2014) Soto Marfull, Cristian Diego; Pizarro U., Nancy; Facultad de Ciencias ExactasEl objetivo de este proyecto está enfocado en el análisis cinético de la fotodegradación de los compuestos Ai, para observar los efectos con diferentes tipos de sustituyentes en el anillo fenilo de las dihidropiridinas así como sus velocidades de fotodegradación en presencia de una amina (trietilamina) un electrodador de carga electrónica, en presencia y ausencia de oxígeno.Ítem Estudio cinético de la fotodegradación de nuevas dihidropiridinas antihipertensivas en sistemas homogéneos y en simulación de sistemas biológicos.(Universidad Andrés Bello, 2012) Garcia Sanchez, Cristobal Rodrigo; Pizarro U., Nancy; Facultad de Ciencias Exactas; Departamento de Ciencias QuímicasDe los diversos fármacos terapéuticos disponibles en el mercado formal, un número considerable se ha visto directamente relacionado con efectos secundarios del tipo fototóxico o fotoalérgico. Un ejemplo de los efectos colaterales de estos fármacos son las 4-aril-1,4-dihidropiridinas, ampliamente utilizadas como antihipertensivos los cuales actúan como bloqueadores de canales de calcio. La gran mayoría de los fármacos comerciales usados para el tratamiento de la hipertensión presentan sustituyentes aceptores de electrones sobre el grupo 4-arilo de la dihidropiridina (Ej.: Nimodipino, Felodipino), se ha buscado estudiar los efectos de la presencia de diferentes grupos dadores de electrones (Ej.: grupo metoxi, grupo hidroxilo). Teniendo en cuenta estos antecedentes, este trabajo se ha enfocado en el análisis cinético del proceso de fotodegradación de 2 diferentes dihidropiridinas con grupos dadores de electrones sobre el grupo 4-arilo (Compuestos A y B), así como la identificación de los fotoproductos generados a partir de la degradación de estos compuestos. Se ha determinado además la capacidad de estos compuestos para producir una especie reactiva del oxígeno (oxígeno molecular singulete, O2(1g)), así también como su reactividad con esta especie transiente. Dada la alta lipofilicidad de estos compuestos, adicionalmente al análisis cinético de estas dihidropiridinas en distintos solventes (medio homogéneo) también se procedió a analizar la fotodegradación de estos compuestos incorporados a medios microheterogéneos (micelas iónicas y no iónicas), que permitan estimar el comportamiento de estos compuestos en medios biológicos.Ítem Estudio del comportamiento fotoquímico del complejo :|b[{(C6H5)2(C5H4N)P}Re(CO)3(SO3CF3)], RePNTfO, en diferentes solventes(Universidad Andrés Bello, 2017) Pineda Acevedo, Gabriel Eduardo; Vega Carvallo, Andrés; Pizarro U., Nancy; Facultad de Ciencias ExactasEste estudio consiste en cómo afecta la fotolabilidad (velocidad de fotodegradación), la coordinación del Anión Triflato (CF3SO3-) al ión Renio en lugar del coordinante monodentado Bromo, y como varían las bandas de absorción del complejo en comparación a su precursor [{(C6H5)2(C5H4N)P}ReI(CO)3Br], RePNBr. Se realizó la fotólisis del complejo en estudio en diferentes solventes, para obtener las constantes cinéticas de primer orden de fotodegradación. Posteriormente se observó si hay formación de productos siguiendo la aparición de alguna banda en el espectro en los diferentes solventes. Finalmente, se estudió el efecto de la temperatura sobre la fotolabilidad. Empleando la Ecuación de Arrhenius, se obtuvo la Energía de Activación de la reacción de fotodegradación del complejo en los diferentes solventes.Ítem Estudio del comportamiento fotoquímico del complejo [P, N{(C6H5)2(C5H4N)NHPRe(CO)3Br], RePNN(Universidad Andrés Bello, 2017) Palma Pizarro, Juan Carlos; Pizarro U., Nancy; Facultad de Ciencias Exactas; Programa de Licenciatura en QuímicaLa fotofísica de los complejos de Renio(I) tricarbonilo, durante los recientes años las ha estudiado con gran interés debido a que estos complejos poseen ligandos heterocíclicos, que les confieren interesantes propiedades luminiscentes en la región visible. En general poseen estabilidad y resistencia a la fotodescomposición. Sin embargo, esto depende de la naturaleza de los ligandos que tengan. Durante esta unidad de investigación se estudió la velocidad de fotodegradación del complejo [P,N{(C6H5)2(C5H4N)NHPRe(CO)3Br], RePNN. Para ello se realizó la fotolisis del complejo en solventes con diferentes polaridades, para ver si afectaba de una u otra manera el valor de las constantes de velocidad de primer orden. Luego se analizaron los espectros de absorción con el equipo UV-Vis para determinar las zonas donde se desplazaban bandas de absorción y determinar así la existencia de fotoproducto o una foto descomposición. Finalmente se realizaron estudios donde se aplicó una variación de la temperatura (20, 30 y 40°C) para poder determinar si esta tenía relación directa con la ecuación de Arrhenius, y así luego poder determinar las energías de activación para cada solvente.Ítem Estudio fotofísico y fotoquímico de nuevas dihidropiridinas antihipertensivas en sistemas homogéneos y microheterogéneos.(Universidad Andrés Bello, 2011) Cabezas Ríos, Karina del Pilar; Pizarro U., Nancy; Facultad de Ciencias Exactas; Departamento de Ciencias QuímicasUn gran número de fármacos terapéuticos han sido relacionados con efectos fotoalérgicos o fototóxicos. Entre ellos, se encuentran los del tipo 4‐aril‐1,4‐ dihidropiridinas. Teniendo en cuenta que casi todas las generaciones de fármacos antihipertensivos (compuestos comerciales) tienen sustituyentes aceptores de densidad electrónica sobre el grupo 4‐arilo (por ejemplo Nimodipino), en este trabajo se estudio el efecto de la presencia de sustituyentes dadores de densidad electrónica (por ejemplo el grupo hidroxilo). Por lo tanto, el presente trabajo se ha centrado en el análisis cinético del proceso de fotodegradación de los compuestos A y B (Fig. 1), la identificación de fotoproductos principales, su capacidad para generar oxígeno singulete y su reactividad hacia esta especie activa del oxígeno. Los valores de la constante cinética y el rendimiento cuántico de fotodegradación de A y B fueron menores que los de sus análogos 4‐(3‐ nitrofenil) y 4‐(2,3‐diclorofenil) sustituidos. Por otra parte, los compuestos A y B no fueron capaces de generar oxígeno singulete, aunque sin embargo son relativamente buenos desactivadores de esta especie reactiva, encontrándose que la constante de desactivación de oxígeno singulete por estos compuestos está en el orden de 105 a 106 M‐1s ‐1. Teniendo en cuenta además que estos compuestos son altamente lipofílicos, en este trabajo se estudio la fotodegradación de los compuestos A y B incorporados en distintos tipos de micelas (iónicas y no iónicas) formadas a partir de detergentes diferentes.Ítem Estudio mecanístico de la reacción fotoquímica de complejos tricarbonilos de renio generadores de oxígeno singlete o liberadores de monóxido de carbono(Universidad Andrés Bello, 2021) Antipán Becker, Javier Adolfo; Pizarro U., Nancy; Facultad de Ciencias ExactasLos compuestos de renio Re(I) con ligandos diiminas han concitado especial interés debido a la gran cantidad de aplicaciones que se han ido descubriendo durante las últimas décadas, tanto en aplicaciones ambientales, como medicinales. Existe gran cantidad de información acerca del comportamiento fotofísico de complejos de Re(I) durante los últimos años, sin embargo se encuentran pocos reportes de generación de fotoproductos o de especies reactivas, lo cual podría tener aplicaciones prácticas en síntesis, remediación o Terapia Fotodinámica (PDT). Complejos de Re(I) con ligando híbrido P,N-bidentado como el 2-piridil difenilfosfina, se han preparado con propósitos sintéticos o catalíticos. Nuestro grupo recientemente sintetizó y caracterizó las propiedades fotofísicas de complejos tricarbonilos de Re(I) con ligandos fosfina-imina: [P,N-{(C6H5)2(C5H4N)P}Re(CO)3Br] (RePNBr), [P,N-{(C6H5)2(C5H4N)P}Re(CO)3(O-CF3SO3)] (RePNTfO) and [P,N- {(C6H5)2(C5H4N)NHP}Re(CO)3Br] (RePNNBr) (Esquema 1), pero su comportamiento fotoquímico no había sido explorado. Por lo anterior es de suma importancia conocer cuál es su mecanismo de fotodegradación, ya que que abre un camino para el entendimiento de su comportamiento y la mejor aplicación posterior de sus propiedades. Para lograr entender este mecanismo se utilizó el estudio fotoquímico, irradiando los compuestos y por medio del cambio en sus espectros de absorción, obtener parámetros termodinámicos que nos orienten a dilucidar como ocurre este proceso fotodegradativo. Los resultados de la entropía del complejo activado nos llevan a proponer un camino en donde se produce una fotoisomerización del complejo y/o una fotodimerización.Ítem Estudio teórico de las propiedades electrónicas y energéticas de las 1,-dihidropiridinas(Universidad Andrés Bello, 2013) Rueda Ramírez, Andrés Fabián; Pizarro U., Nancy; Santos Vargas, Juan Carlos; Facultad de Ciencias ExactasLas 4-aril-1,4-dihidropiridinas son importantes agentes terapéuticos utilizados en el tratamiento de la hipertensión, la angina de pecho y otras enfermedades cardiovasculares. Teniendo en cuenta estudios recientes basados en el comportamiento tanto fotoquímicos como fotofísicos de las dihidropiridinas1, este trabajo se ha enfocado en el estudio de las propiedades electrónicas de la 1,4-dihidro-2,6-dimetil-4- fenil-3,5-piridina-dicarboxilato ácido dietil éster (molécula A) y la 1,4- dihidro-2,6-dimetil-4(p-hidroxifenil)-3,5-piridina-dicarboxilato ácido dietil éster (molécula B).Ítem Estudio teórico y experimental de la reacción de retro diels-alder para la liberación de carboxifluoresceína funcionalizada a nanobarras de oro(Universidad Andrés Bello, 2018) Urrutia Fernández, Kevin Brian; Araya, Eyleen; Jaque O., Pablo; Pérez López, Patricia; Pizarro U., Nancy; Facultad de Ciencias ExactasLa nanotecnología es un área de la ciencia que se dedica al estudio de la materia a escala nanométrica, las dimensiones de las partículas ocupadas en esta área oscilan entre 1 y 100 nm. Debido a este tamaño, poseen la capacidad de penetrar en las células de manera eficiente, por lo que estas nanopartículas (NPs) son usadas como transportadores de compuestos bioactivos para el suministro eficiente de fármacos a los sitios deseados. En especial, las nanopartículas de oro (NPAu) son utilizadas para la liberación de fármacos debido a que aumenta la selectividad y previenen efectos secundarios adversos. Asimismo, las NPAu poseen la capacidad de absorber y disipar radiación electromagnética de manera local en forma de calor, provocando la destrucción selectiva de células malignas o agregados de tóxicos proteicos sin afectar tejidos sanos. La interacción entre estas NPAu con la radiación electromagnética causa la oscilación coherente de electrones en la superficie de la nanopartícula (NP), fenómeno denominado resonancia de plasmón de superficie (SPR) (SPR; del inglés Surface Plasmon Resonance). Este fenómeno ocurre en diferentes longitudes de onda y depende de la forma el tamaño y la composición de la NPAu. Las nanobarras de oro (NbAu) presentan bandas SPR en longitudes de onda en infrarrojo cercano. Mediante la liberación y disipación de la energía en forma de calor aportada por el fenómeno de SPR es posible producir liberación de compuestos con actividad farmacológica, principalmente, a través de la reacción de retro-Diels-Alder. Un modelo apropiado para el tratamiento mecano-cuántico de las NPAu son los clústers de oro (Aun). Estos toman distintas geometrías dependiendo del número de átomos con la que se encuentran conformadas. objetivo de esta unidad de investigación es caracterizar la reacción de retroDA, produciendo la liberación de carboxifluoresceína que se encuentra unida a espaciadores de distintos largos de cadena que están funcionalizadas a una NPAu, mediante estudios experimentales al irradiar estas NPAu y por estudios teóricos computacionales al optimizar modelos que se asemejan al aducto de DA y a las NPAu utilizando clústers de oro.