FCE - Trabajos de Titulación Post-Grado

URI permanente para esta colección

http://repositorio.unab.cl//handle/ria/147

Examinar

Mostrando 1 - 20 de 37

A new galactic bulge globular cluster from the vvv survey
(Universidad Andrés Bello, 2019) Chijani Saballa, Matías; Minniti, Dante; Facultad de Ciencias Exactas; Departamento de Ciencias Físicas
El VVV es uno de los surveys contemporáneos que opera en el infrarrojo cercano, observa la MW y sectores aledaños en 5 bandas distintas. Uno de sus objetivos es completar el catálogo de cúmulos globulares de distinta población estelar. Usando los datos del VVV, 2MASS, WISE y Gaia analizamos la fotometría en un radio de 3 arcmin desde el centro del cumulo, examinamos su DCM en las bandas J-Ks. Trataremos de confirmar un nuevo cúmulo globular en el infrarrojo cercano, altamente enrojecido, de edad 11 𝐺𝑦𝑟 que esta a una distancia aproximadamente de 7𝑘𝑝𝑐. De este cúmulo obtuvimos sus parámetros fundamentales como la distancia, edad, metalicidad, luminosidad y radio usando el método de ajustar isócronas en el DCM. Sera necesario estudios a futuro para acelerar el proceso de confirmación de este cumulo, será necesario otras técnicas de medición para la distancia y descontaminación de estrellas.
Adsorción de móleculas diatómicas sobre superficies de carbonos tipo grafeno
(Universidad Andrés Bello, 2011) Pinto Carrasco, Edith Ximena; Santos, Juan Carlos; Facultad de Ciencias Exactas; Facultad de Ciencias; Doctorado en Fisicoquímica Molecular
RESUMEN: El proceso de adsorción de especies diatómicas sobre una superficie de carbono, es un proceso de importancia industrial, ya que la autocombustión, en el caso de la adsorción de oxígeno molecular, que se pueda generar en estos sistemas genera grandes pérdidas en este campo. Este proceso tiene involucrada la participación de las estructuras cíclicas de carbono que forman la superficie y que interactúan con las especies adsorbidas. Por lo tanto, conocer las propiedades estructurales y energéticas de la superficie y las principales interacciones que se generan con las especies adsorbidas, es un objetivo de gran valor para tratar de comprender e impedir que se produzcan procesos como la autocombustión. En este estudio teórico, desarrollado dentro del marco de la Teoría de Funcionales de la Densidad, DFT, se pretende dar los primeros pasos hacia la comprensión de la interacción de moléculas diatómicas sobre modelos de superficie de carbón. El primer paso de este trabajo consiste en la validación de un modelo representativo de la superficie para posteriormente sobre él, estudiar la interacción con O2, N2 y CO. Los modelos de simulación son clusters de tipo grafeno, con un patrón de crecimiento zig-zag de capa simple, en los cuales los sitios activos son representados por centros radicalarios ubicados en el borde superior de la estructura. La selección del modelo representativo se llevará a cabo mediante la determinación del potencial químico y sus relaciones; además de las energías de cohesión de las estructuras estudiadas...
Algunos tópicos sobre óptica no lineal : aplicaciones de TDDFT sobre moléculas pequeñas y una serie de clústeres tipo cubano
(Universidad Andrés Bello, 2016) Miranda Barrientos, , Fernando Patricio.; MacLeod-Carey, Desmond; Facultad de Ciencias Exactas
En estos momentos se considera la óptica no lineal como una rama nueva de la óptica, aunque esta ya tiene más de medio siglo desde que Franken y otros [1] comprobaron experimentalmente el primer efecto no lineal, denominado generación de segundo armónico. Este fenómeno que siguió a la aparición del láser [2], se benefició de este avance instrumental y juntos se potenciaron. Sin embargo, muchos siglos antes de esta era, la óptica ya era parte de la preocupación de grandes pensadores de la historia, aunque estos pensaban que los medios ópticos eran todos lineales, o sea, donde se cumplía que las propiedades como índice de refracción y coeficientes de absorción, eran independientes de la intensidad de la luz; donde se cumplía el principio de superposición; donde la frecuencia de la luz nunca se alteraba al pasar a través del medio; donde dos haces en la misma región de un medio no se afectaban entre ellas, o sea, no se podía controlar la luz. Con las altas intensidades obtenidas a través del láser, se encontró que el índice de refracción y el coeficiente de absorción sí dependen de la intensidad de la luz; que el principio de superposición deja de tener validez; que la frecuencia de la luz sí se puede alterar y que la luz modifica el medio de manera tal que con esto se puede controlar la luz [3].
Análisis de la capacidad predictiva del concepto Zintl-Klemm en clusters del grupo 13 y 14 de la tabla periódica : diseño y aplicaciones
(2016) Vásquez Espinal, Alejandro; Tiznado, William,
La química de los elementos del grupo principal se ha estudiado principalmente a través de comparaciones con la química de sus homólogos más ligeros, es decir, con la química orgánica. Sin embargo, durante las dos últimas décadas del siglo pasado y, hasta el día de hoy, el número de compuestos basados en estos elementos que han sido sintetizados, se ha incrementado. Las similitudes en la estequiometría y la estructura de estos compuestos con sus análogos, como ocurre en las fases de Zintl, enmascaran algunas diferencias fundamentales en sus propiedades electrónicas y químicas, por lo que es de interés estudiar la química de estos nuevos compuestos y establecer nuevas reglas para racionalizar su comportamiento. Un área particular que involucra a estos elementos y atrae una atención especial, es el diseño y estudio de los diferentes clusters homoatómicos y heteroatómicos (por ejemplo, los clusters de Zintl) que pueden formar. Este interés se debe principalmente a las potenciales aplicaciones tecnológicas de estos clusters, como en catálisis, almacenamiento de hidrógeno y otras aplicaciones energéticas, tales como su uso en baterías. Por otra parte, desde un punto de vista químico, son de gran interés, ya que sus propiedades dependen en gran medida de su tamaño, por lo que su estudio debe realizarse de manera específica para cada sistema, lo cual, teniendo en cuenta el gran número de posibles combinaciones, hace el estudio de estos sistemas un terreno aun por explorar. Además, estos estudios proporcionan una base para la comprensión de la química de sistemas moleculares más complejas. En esta tesis, es de interés primordial el estudio de la química de compuestos basados en elementos del grupo principal, sus clusters atómicos análogos en fase gaseosa y el análisis de su relación con sistemas isoelectrónicos clásicos o con sistemas similares formados por elementos de grupos vecinos en la tabla periódica. Por otro lado, se estudia la reactividad de algunos de estos clusters, con especial interés en reacciones con H2, a fin de explorar la capacidad catalítica de estos sistemas.
Análisis del impacto en la calidad de la solución de los parámetros de la biblioteca LKH para la resolución del problema del vendedor viajero mediante técnicas de minería de datos
(Universidad Andrés Bello, 2018) Arroyo Bravo, Jecar; Gatica, Gustavo; Facultad de Ciencias Exactas
Si poseo una lista de ciudades conociendo la distancia entre cada una de ellas, donde se desea responder ¿Cuál es la ruta óptima, para visitar cada ciudad una y sólo una vez, finalizando en el punto de partida? Este cuestionamiento es llamado el problema del vendedor viajero o traveling salesman problem (TSP por sus siglas en inglés). Con el tiempo se ha vuelto un típico problema de optimización combinatoria, la importancia del TSP es la diversidad de aplicaciones en distintas disciplinas, lo que ayuda a formular problemas del mundo real utilizando como base el TSP. Entre algunas aplicaciones prácticas se encuentran en las áreas de logística de transporte, robótica, electrónica, control, secuenciamiento de genes, astronomía, economía, entre otros. Se plantea el origen y formulación teórica del TSP, exponiendo algunos algoritmos existentes que resuelven el TSP. Para cumplir los objetivos planteados se utiliza el algoritmo heurístico de Lin-Kernighan (LKH), el cuál es considerado uno de los algoritmos más exitosos que genera soluciones factibles para el TSP, utilizando la biblioteca LKH en 4 instancias de distintas simetrías seleccionadas de la literatura, donde se analiza la influencia de los parámetros de LKH en la calidad soluciones, todo esto mediante técnicas de minería de datos. La configuración de parámetros a utilizar será equivalente para los 4 experimentos, seleccionando un conjunto de parámetros relevantes, llevando a una minimización de recursos computacionales utilizada para este fin. Utilizando los modelos de Regresión Lineal, Arboles de Decisión y Maquina de Soporte Vectorial, son aplicados a las bases de datos generadas por LKH realizando un análisis con un método de selección de atributos y otro sin selección de atributos, comparando ambos resultados. Los resultados obtenidos muestran los métodos de mejor y peor desempeño, discriminando mediante el porcentaje de clasificación correcta de los datos, además se observaron las diferencias entre los análisis con selección de atributos y sin selección de atributos, notando que los modelos aplicados experimentaron diferencias sustanciales en la precisión para clasificar correctamente los datos. Se identifica cuales parámetros tienen un impacto en la calidad de las soluciones y en el tiempo de cómputo para las instancias TSP.
Blue horizontal branch stars using the VVV survey
(Universidad Andrés Bello, 2018) Montenegro Armijo, Katherine Macarena; Minniti, D.|q(Dante),|d1962-; Facultad de Ciencias Exactas
The VISTA Variables in the V a L actea (VVV) is an ESO Public Survey, part of the Paranal Observatory. The VVV Survey is targeting the central parts of our galaxy, covering an area of 540 square degrees. Its main goal is to study our galaxy's bulge and southern plane, in order to reveal the corresponding 3D structure through variable stars. This survey detects the emission of stars in ve near-IR bands (ZYJHKs), and uses it to solve the problem of high interstellar dust extinction and high stellar density in that area. In this thesis project, we aim to search and characterize the population of Blue Horizontal Branch (BHB) stars, taking a census of these old and numerous objects in the bulge-halo transition region of the Milky Way, which corresponds to the VVV tiles b201 - b228 (10o & ` & 350o and 􀀀10o . b . 􀀀8o). Using the globular cluster M22 as a standard and constructing colorcolor diagrams with speci c cuts in color, we were able to nd our targets. According to this, a total of 12554 BHB stars were detected. In order to detect and characterize overdensities of stars in sizes similar to those of old clusters or streams, Montecarlo simulations were performed. The main simulation was made using the same number of stars that the total of tiles contain. More simulations were made for each of the 28 tiles and their respective stars. By plotting and comparing real and simulated data, and using the appropiate bin size, we detected some overdensities, mostly of low signi cance. Using data from VSA (VISTA Science Archive) and doing a crossmatch with our targets, we constructed lightcurves for BHB stars to study their variability properties in the Ks band. We took an average of 52 epochs to calculate periods and amplitudes, and also identi ed eclipsing binaries that were present in our data. We obtained a total of 7665 variable star lightcurves with an average period of 0.53 [days], of which 336 correspond to bonadife eclipsing binaries. These results allow comparisons with other old stellar populations such as RR Lyrae variable stars.
Calculated optical properties of polypyridine complexes and its possible use in solar cells
(Universidad Andrés Bello, 2013) Schott Verdugo, Eduardo; Arratia Pérez, Ramiro; Facultad de Ciencias Exactas
A senes of polypyridyl complexes with tris-(2,2'-Bipyridine) and 2,2':6',2"-terpyridine substituted dyes and Ru(II) or Os(II) as central metal were studied. The influence on the variation of the substituents over the composition of the molecular orbitals, electronic transitions and reactivity of these compounds was studied. A good agreement with tbe previously reported experimental data, of the geometrical parameters and of the UV-Vis transitions, was found for the complexes which have previous experimental reports. In these theoretical calculations the -COOH anchor group to get attached to the semiconductor surface was included. Using the charge transfer analysis and the orbitals that are involved in the transitions, it was observed that the complexes that have electron-donor substituents might be more efficient to donate electrons when they are attached to a semiconductor surface than those complexes that have electron-acceptor substituents. Therefore the results suggest that these dyes with electron-donor substituents will give better yields in photocurrent generation. Also, the localization of the LUMO over the ligand that has the anchor will help to improve electron injections into the TiO2 nanoparticles. We propase here severa! not yet synthetized dyes, which could be used in this kind of devices, due to their interesting molecular properties. l
Caracterización teórica de catalizadores de Rutenio con potencial actividad en reacciones de metátesis
(Universidad Andrés Bello, 2014) Paredes Gil, Katerine; Jaque, Pablo
La metátesis de olefinas o reorganización de dobles enlaces C-C es una de las transformaciones químicas más utilizadas en las últimas dos décadas para la generación de numerosos compuestos dentro de la química fina, farmacológica, y ciencia de los materiales. Esta reacción ocurre a través de un catalizador metálico el cual está basado principalmente en complejos de rutenio tipo carbeno. Diversos estudios experimentales y computacionales han permitido comprender las características generales de este proceso, tal como es descrito en el Capítulo 1. Sin embargo, algunos aspectos de tipo electrónico, cinético y termodinámico podrían ser abordados desde el punto de vista computacional con el propósito de profundizar en el comportamiento químico de esta reacción. n esta dirección, un eje principal de discusión dentro de la metátesis de olefinas es la diferenciación de la reactividad de la 1 ra y 2dª generación de catalizadores de Grubbs. Múltiples estudios han abordado este tema a partir de los cambios energéticos que ocurren tanto en la reacción de disociación del ligando PR3 como en la interconversión de las especies catalíticas de 14e-. Sin embargo, el cambio en la reactividad de estos catalizadores en la etapa de formación del rutenaciclobutano no ha sido explorado, y es el tema central del Capítulo 4. Por otra parte, la identificación de las diferencias de los enlaces principales que participan en la etapa de iniciación, son descritas en el Capítulo 5. Ambos aspectos permitieron proponer que la mayor reactividad de la segunda generación en las reacciones de metátesis de olefinas debe entenderse como la suma de diferentes efectos dentro de la etapa de iniciación: cambios en la transferencia de carga, polarización y deslocalización electrónica, principalmente.
Compuestos metal-orgánicos con propiedades multifuncionales
(Universidad Andrés Bello, 2018) Baldo Hurtado, Bianca; Paredes García, Verónica; Facultad de Ciencias Exactas
RESUMEN El hecho que un compuesto metal-orgánico contenga tanto una parte orgánica como una inorgánica, hace que estos sistemas sean altamente modulables, desde la dimensionalidad de su estructura hasta las propiedades que se obtienen. Es así como durante el último tiempo, la química de coordinación ha estado enfocada en la síntesis de nuevos materiales basados en cationes 3d y 4f, enlazados a través de ligantes orgánicos con grupos funcionales de diferente naturaleza química, lo que hace posible encontrar en este tipo de materiales propiedades interesantes como luminiscencia, óptica no lineal y magnetismo, entre otras. Por otra paite, la síntesis de compuestos metal-orgánicos de mayor dimensionalidad se ha visto dominada por tiempos largos de reacción, además de la utilización de solventes orgánicos expuestos a condiciones de temperatura y presión mayores a las utilizadas en métodos de síntesis tradicionales. Sin embargo, en los últ imos años ha crecido el interés por el desarrollo de nuevas técnicas sintéticas con menores tiempos de reacción y más amigables con el medio ambiente, como son la mecanoquímica y sonoquímica.
Conformal anomalies of higher spin fields
(Universidad Andrés Bello, 2017) Acevedo Espinoza, Sebastián; Aros, Rodrigo; Díaz, Danilo; Facultad de Ciencias Exactas
La anomalía de traza de un campo de Conformal Higher Spin en cuatro dimensiones se calcula de forma holográfi ca. Obtenemos la anomalía de traza Tipo-A y Tipo-B para toda la familia de CHS en 4D. Las bases invariantes de Weyl, donde el término de Euler es tratado por la Q-curvatura parece más adecuado para los cálculos y también permite para una receta holográfi ca simple y útil. Nuestros hallazgos holográfi cos concuerdan con los resultados obtenidos por medio de heat kernel asumiendo la factorización del operador cinético de derivadas altas de CHS en espacios de Einstein. En esta tesis se pretenderá usar la correspondencia AdS=CFT [1] calculando la función partición a one-loop en una métrica Poincaré-Einstein (AdS5) llevándola a un borde Einstein reproduciendo las anomalías Tipo-A y Tipo-B comparándolas con las anomalías que obtuvo A.A. Tseytlin [2] en una CFT en una esfera deformada S4 q , implica que el tensor de Weyl es distinto de cero. En el lado de holográficaa usaremos un campo de Fronsdal en AdS5 con acople de Lichnerowicz a one-loop, con este acople al campo de Fronsdal vamos a calcular las anomalías las Tipo-A y Tipo-B usando las receta holográfi ca [3] en el bulk evaluando en el borde.
Desarrollo e implementación de algoritmos híbridos para la exploración de la superficie de energía potencial en clusters atómicos y moleculares
(Universidad Andrés Bello, 2018) Yáñez Osses, Osvaldo Andrés; Tiznado, William; Garza Olguín, Jorge; Facultad de Ciencias Exactas
los cúmulos atómicos (clusters en este escrito) son entidades químicas con propiedades, físicas y químicas, particulares y dependientes de su tamaño. la química teórica, enmarcada en la mecánica cuántica y clásica, cumple un rol fundamental en el estudio de estos sistemas, ya que éstos se sintetizan mediante la atomización del material (a altas temperaturas) y las propiedades que se logran medir son en estado gaseoso. Por este motivo la forma práctica de asignación estructural se basa en medir la propiedad experimental con su contraparte teórica. Por ejemplo, se utilizan los espectros fotoelectrónicos para estas asignaciones, siendo éstos característicos de cada isómero (la estructura electrónica es muy dependiente de la estructura geométrica). la predicción conformacional de clusters atómicos tiene implicaciones relevantes en campos tan variados como el diseño de nanomateriales, nanobiomedicina, catálisis, entre otros, por lo tanto es necesario contar con un método confiable o una combinación de varios métodos para la exploración de las superficie de energía potencial (SEP) de clusters atómicos y moleculares. En consecuencia, la determinación de la estructura y de las propiedades físicas de un sistema molecular está íntimamente relacionada con el mínimo global en su SEP.
Desarrollo e implementación de métodos de cómputo para densidades de estados, usando ensambles generalizados
(Universidad Andrés Bello, 2022) Moreno Muñoz, Felipe Eduardo; Peralta, Joaquín; Davis, Sergio; Faraggi, Alberto; Gutiérrez, Gonzalo; Molina, Francisco; Poblete, Simón; Facultad de Ciencias Exactas
El presente trabajo se enfoca en el desarrollo e implementación de algoritmos de simulación que permitan calcular la Densidad de Estados (DOS) de sistemas de muchas partículas interactuantes usando ensambles generalizados. Métodos para obtener las propiedades de un sistema que se basan en el uso de ensambles canónicos o microcanónicos—como el popular algoritmo de Metropolis—se han usado durante ya un largo tiempo. Sin embargo, el empleo de ensambles generalizados muestra ser una alternativa que permite generar curvas más suaves con menor número de simulaciones, además de evitar ciertos problemas típicos de esos métodos como el tener dificultades para muestrear correctamente sistemas con muchos mínimos locales. En este trabajo se presenta una implementación flexible y modular del algoritmo de Wang–Landau, además de un novedoso algoritmo basado en un método Bayesiano para el cálculo directo de la DOS, los cuales puede ser usados para obtener las propiedades termodinámicas de un sistema con una superficie de energía potencial compleja. Nuestros resultados muestran que los algoritmos son capaces de calcular la DOS con razonable precisión. Hemos estudiado, como aplicación de los métodos anteriormente mencionados, las propiedades termodinámicas de un modelo de Potts de 3 estados modificado, en el contexto de la aproximación de “lattice gas” para partículas cargadas confinadas en un volumen.
Description of the optical and molecular properties in lanthanide macrocyclic complexes using quantum chemical relativistic methods
(Universidad Andrés Bello, 2015) Rabanal León, Walter A; Arratia Pérez, Ramiro; Facultad de Ciencias Exactas
The lanthanides or most commonly known as .. rare earths" have attracted the interest of thc scic11tific comrnunity i11 thc last 30 ycars, duc to their uniquc and appealing characteristics. Probably, one of the most interesting is their f-f inherent spectroscopic properties in thc nea.r infra-red rcgion of the spectra prescnting charactcristic narrow "line-like" emission bands. Additionally, these f-f transitions are parity (and sornetimes also spin) forbidclen, rcsulting in vcry long livcd excited states. Unfortunately, as another consequence of the parity (Laporte) forbidden nature of the 4f transitions, the direct absorption of Ln(III) cations is quite poor, and they hence have very low molar absorption coefficients which limits their practical usage. For that reason, the use of molecular antennas, which absorbed highly effi.ciently the light and then promete a charge/energy transfer to the lanthanide center (populating their excited states), was proposed as a simple and useful way to sensitize and enhance the lanthanide luminescence. In this way, this doctoral dissertation entitled: "Description of the Optical and Molecular Properties in Lanthanide ::Ylacrocyclic Complexes Using Quantum Chemical Relativistic Methods", is a study based on the relativistic density functional and the wave-function theory of a series of poly-aza and poly-oxo lanthanide macrocyclic complexes, whose purpose is to characterize: i) the ground and excited states, ii) the lanthanide-macrocycle interaction, and iii) the nature of the main electronic transitions involved in optical applications. During the development of this work, we found interesting results on the characterization of the bond interaction, energetics and optical properties, that show the potential use of 1r-conjugated macrocyclic systems as molecular antennas which could sensitize the lanthanide luminescence throughout a charge transfer phcnomena, which is favoured by a dativc covalcnt intcraction betwccn thc macrocyclic ligand and the lanthanide center. Moreover, it was achieved an extensivc knowledge of thc clectronic structurc, cspecially the multi-coufigurational naturc of the ground and excited states, as a consequence of the low-lying character of the lanthanidc 4f-shcll ancl thc strong statc rnixiug possibility due to the low sy111rnetry and the spin-orbit coupling effect.
DFT study of the optical properties and substituent effects in macrocyclic systems formed by metalloporphyrins for their potential application in solar cells
(Universidad Andrés Bello, 2012) Zárate Bonilla, Ximena del Pilar.; Arratia Pérez, Ramiro; Facultad de Ciencias Exactas.
Dye-sensitized solar cells (DSCs) were designed by Michael Griitzel. They have become as a promising inexpensive alternative to light-current conversion. Basically, DSCs are constituted by nanocrystalline films of a semiconductor oxide, a !ayer of dye adsorbed to the oxide surface, solution of iodide/triiodide redox couple that by its reduction regenerates the dye after the electron-injection to the semiconductor. Nowadays, continuous researches are being carried out because of the variety of elementary components present in these cells. The process of current generation starts with the photo-excitation of the dye molecules, being this, the most important topic that has attracted a considerable experimental and theoretical interest. Studies point to different kind of dyes that allow tuning the properties and then to optimize their overall performance in assembled devices. The dyes show interesting properties useful in the design of a DSC, namely light absorption in the UV-Visible region of the electromagnetic spectrum, chemical stability, sensitization, effective adsorption on the semiconductor surface, electron-separated states, etc. Among the wide amount of dyes employed, porphyrinic systems have shown to be efficient lightharvesting. In this sense, properties of different families constituted by monomers, dimers and trimers of porphyrinic macrocycles coordinated to metals like Ti, Ni and Zn were studied. The structural modification consists in changing the peripheral 13-substituents in the rings with the proposal to predict the geometrical and electronic properties of new complexes which can be good candidates as sensitizers in solar cells. In addition, the study of electron-injection mechanisms from dyes to a TiO2 nanoparticle was performed since a theoretical point of view. In general, the results show that complexes with electron donor peripheral substituents are very promising to provide good performances as sensitizers and they could act as light-harvesting for DSCs. On the other hand, it was found a theoretical tool which allows differentiation of the direct and indirect photo electron-injection mechanisms in a DSC.
Electrochemical behaviors and relativistic DFT calculations to understand the terminal ligand influence on the [Re₆(μ₃-Q)₈X₆]⁴- clusters : synthesis and photochemistry
(Universidad Andrés Bello, 2018) Rojas Poblete, Macarena Gemita; Ramiro Arratia Pérez.; Facultad de Ciencias Exactas
ehalcogenide compounds of hexarhenium (111), have been extensively studied in recent years, these compounds possess a series of physical and chemical properties, which have been investigated in solid state and in solution. In this line, the new hexarhenium cluster of coordination with 2,6-(dipirid-3-il)-4- cyanophenilpyridine, was synthesized, and a series of tests were carried out to analyze its potentinl use as an antitumoral agent and biomarker, especially due to the interesting fluorescence that presents in the near infra red region (NIR). A Born-Haber thermodynamic cycle was used to determine the redox potential in a series of hexarhenium (111) clusters of the form [Re6(μr0)8X6]4. where Q =s2• and Se 2 • and X = F·, er, Br", r, eN·, Ne·, SeN·, Nes·, OeN· and Neo·. Frequency analysis, relativistic and solvent effects were considered to estimate the free energy of the reversible process Relll6/Re1115 RelV at the DFT level. AII the redox potentials were reported with regards to the standard hydrogen electrode (SHE) and are in reasonable agreement with the available experimental results. In general, the molecular orbitals involved in the redox process were localized in the cluster core [Re6(μ3-Q)8]2\ and therefore the peripheral ligands act only as a modifier of the crystal-field strength, influencing the energy of the frontier molecular orbital splitting. Additionally, the theoretical approach was validated using an experimental protocol to study the electrochemical behavior of the [Re6(μrSe)816]3 " cluster. An important first reversible reduction process was found at E112 = +0.47 V (SHE), which is in good agreement with the value predicted theoretically in this investigation.
Estudio DFT para predecir la actividad catalítica de ftalocianinas metálicas sustituidas en procesos electroquímicos
(Universidad Andrés Bello, 2012) Linares Flores, Cristian Antonio Cristian Antonio; Arratia Pérez, Ramiro; Facultad Ciencias Exactas
En este trabajo de tesis. se han estudiado de forma teórica tres tópicos principales sobre electro-catálisis usando la teoría de los funcionales de la densidad (DFf) para predecir la actividad catalítica de una serie de ftalocianinas metálicas sustituidas. para la electro-oxidación o electro-reducción de sustancias. Este estudio propone una ruta para encontrar la estructura molecular adecuada. con el fin de diseñar el catalizador óptimo para procesos electroquímicos en una reacción química determinada. Los tópicos estudiados son los siguientes: 1.- Electro-reducción de oxígeno sobre electrodos modificados con ftalocianinas metálicas. Se ha hallado una correlación teórico experimental entre el índice de nucleofilicidad y el potencial redox de la cupla M( 11/l) de diferentes ftalocianinas metálicas con M=Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, utilizando un modelo descriptor de la nucleofilicidad, en el cual se analizaron las energías de los orbitales moleculares frontera ocupados (HOMO) obtenidos desde el esquema de Kohn-Sham fueron comparados con cálculos empíricos del índice de nucleofilicidad. Además, se ha realizado una correlación entre las energías re lativas de e nlace de los aductos formados entre las ftalocianinas metálicas y el oxigeno molecular con la actividad catalítica de estos sistemas.
Estudio teórico de las interacciones entre tinturas orgánicas derivadas de fenotiazinas y superficies de TiO2-anatasa
(2015) Urzúa Leiva, Rodrigo Antonio; Arratia Pérez, Ramiro
Entre los dispositivos diseñados para recolectar luz solar y transformarla en energía eléctrica, las celdas solares sensibilizadas por tinturas (DSSC) son las que presentan un mayor crecimiento en cuanto a eficiencia e investigación durante las últimas décadas. Dentro de este grupo de dispositivos, las DSSC orgánicas han ganado gran atención debido al bajo costo, simplicidad de diseño y síntesis, sumado al amplio conocimiento químico de algunas familias de tinturas orgánicas. Sin embargo, la complejidad de este tipo de celdas plantean aún grandes incógnitas en cuanto a su funcionamiento y eficiencia. En este contexto, el siguiente trabajo presenta un estudio teórico-computacional de las interacciones entre tinturas orgánicas derivadas de fenotiazinas (PTZ) y superficies de TiO2 en su morfología anatasa, que comúnmente son usados en DSSC. El estudio consiste en una detallada descripción de las superficies de anatasa a partir de su estructura cristalina fundamental, para posteriormente adsorber sobre dichas superficies dos conjuntos de PTZ funcionalizadas con los grupos de anclaje ácido cianoacrílico y ácido acético rodanina-3. Además, a partir de las diferencias encontradas en las geometrías de adsorción de estos dos conjuntos de PTZ, se realizó un estudio dinámico del mecanismo de trasferencia de energía resonante de Forster (FRET) cuando se utiliza como grupo antena dador de electrones el carbazol (CZ). En la primera etapa de este trabajo, se realizó un estudio del rendimiento de varios funcionales de la densidad (LDA, PW91 , PBE, HSE, PBE0 y B3L YP) en reproducir los parámetros de la red cristalina, el módulo de compresibilidad y el band- gap de la morfología anatasa, con la finalidad de establecer el(los) funcional( es) que mejor reproduce(n) la estructura geométrica y electrónica de los cristales de anatasa que serán usados para construir las superficies. Los resultados mostraron que la combinación de los funcionales PBE y HSE resultan en el mejor acuerdo entre exactitud y desempeño para determinar la morfología anatasa. De este modo, a partir de las estructuras cristalinas establecidas, se estudió la estabilidad teórica de las superficies de anatasa exponiendo las caras ( 1 O 1 ), ( 100) y (O 1 O), resultando la cara ( 1 O 1) como la más estable y en claro acuerdo con resultados experimentales. En la segunda etapa, se estudiaron ocho tinturas orgánicas derivadas de PTZ adsorbidas sobre superficies perfectas de anatasa (101). Dos tipos PTZ fueron consideradas: PTZl y PTZ2, ambas funcionalizadas con los grupos de anclaje ácido cianoacrílico o ácido acético rodanina-3. Además, se estudiaron tres tipos de sustituyentes en las PTZ tipo 1 (PTZ 1) con la finalidad de evaluar sus efectos en las propiedades de adsorción. En cada sistema estudiado se evaluaron detalladamente las energías de adsorción, la transferencia de carga (análisis de cargas de Bader) y las densidades de estado proyectadas (pDOS) sobre los átomos. Los resultados mostraron que el grupo de PTZ funcionalizadas con ácido cianoacrílico se adsorbe en una forma cercana a la perpendicular respecto de la superficie, a diferencia del grupo de PTZ funcionalizadas con el ácido acético rodanina- 3, que lo hacen en una forma más paralela a la superficie. Esta diferencia incide en el efecto que ejerce el sustituyente en las energías de adsorción de las PTZl, mostrado tendencias opuestas en cada subconjunto. Por otra parte las energías de adsorción y cargas de Bader indican que todas las PTZ se adsorben favorablemente sobre superficies de anatasa ( 1 O 1) y que ocurre una transferencia de carga desde la superficie hacia el adsorbato. Junto con esto, un análisis de las pDOS que componen la superficie y el adsorbato en el grupo de PTZ funcionalizadas con ácido cianoacrílico, mostraron que nuestro modelo de orbitales frontera HOMO-LUMO en la superficie y el adsorbato presentan un buen acuerdo con resultados experimentales acerca de las energías de excitación fundamental en estas tinturas. Finalmente, en un estudio dinámico de la tasa FRET sobre dos PTZ funcionalizadas con ácido cianoacrílico o ácido acético rodanina- 3, y sustituida con el grupo antena CZ, se estableció que en este tipo de sistemas resulta indispensable incluir las fluctuaciones térmicas cuando se intenta predecir teóricamente la tasa FRET. Además se mostró que la aproximación de esta tasa mediante los modelos estáticos e isotrópicos es inadecuada cuando se trata de reproducir resultados de FRET en DSSC funcionalizadas con derivados de CZ- PTZ.
First-order Lagrangian of Lovelock gravity and applications
(Universidad Andrés Bello, 2022) Guilleminot Arellano, Pablo; Olea, Rodrigo; Merino, Nelson; Faraggi, Alberto; Miskovic, Olivera; Aros, Rodrigo; Corral, Cristóbal; Facultad de Ciencias Exactas
En este trabajo, se analizan, analíticamente, aspectos de evolución espacial en gravedad de Lovelock. Se muestra que la adición de términos de Myers a la acción elimina las derivadas de segundo orden respecto a la variable de evolución. Así, la conexión entre el problema de Dirichlet y Lagrangianos de primer orden es establecida. Luego, se exhibe como la transformada de Legendre de este último permite calcular directamente el Hamiltoniano del sistema para la misma variable de evolución. Con estos resultados, se analiza el comportamiento de cáscaras delgadas con masa en el contexto de gravedad de Lovelock. Para esto, se trabaja el principio variacional escrito en un set adaptado de coordenadas válido cerca de la cáscara. Se concluye que la cantidad que es discontínua en la cáscara es el momentum canónico. Finalmente se obtienen algunas expresiones explicitas para configuraciones con simetría esférica.
Galactic archaeology in the 21st century : unveiling accretion in the MW disc
(Universidad Andrés Bello, 2022) Tronrud, Thorold; Tissera, Patricia; Gómez, Facundo A.; Gómez, Matías; Bignone, Lucas; Facultad de Ciencias Exactas
The evolution of large galaxies such as the Milky Way (MW) in Λ Cold Dark Matter (ΛCDM) cosmology is driven by interactions with other galaxies. These interactions affect the structure of the galaxy in long-lasting ways, not only forming the stellar halo, and modifying the size and characteristics of the stellar disc, but also contributing gas that fuels star formation and depositing stars directly into the galaxy. This stellar debris, formed outside the galaxy in which they now reside (a.k.a. ex-situ), retain the chemical fingerprint of the environment in which they formed, leaving them distinct from the stars that were formed within the primary galaxy (a.k.a. in-situ). If these ex-situ stars are located beyond the disc, in the stellar halo, the distributions they occupy in space — based on the kinematics of their progenitor object — may be readily apparent as streams or great circles surrounding the primary galaxy. A population of ex-situ stars are also expected to reside in the stellar disc, even at high circularities. These stars have been found in simulations to be deposited by relatively few massive mergers, but finding them poses a challenge in this dense region. I propose a method, based on training and utilizing neural networks, to classify disc stars as in- or ex-situ based on their chemical parameters. The use of this method is motivated by my research into the effects mergers and accretion have on the galactic stellar disc of a suite of simulated MW-like galaxies, in which I demonstrate that accretion events and accreted stars cause observable changes to calculated metallicity gradients, and can cause disagreements in correlations between observed parameters based on the ages of the stars being used. Galactic discs form inside-out, starting small and slowly expanding with new star formation at the outer edges. This imparts a natural negative age gradient. Stars that have been deposited onto the disc will not necessarily follow this age gradient, which is one of the primary drivers of the stellar disc’s metallicity gradient. These ex-situ stars drive several age-specific correlations between metallicity gradient and 𝑅 −1 eff and 𝜆 ★ gal that vanish entirely once these contaminants are removed. A chemistry-based method for flagging potentially-accreted stars will allow researchers to remove the bulk of these from their samples, which will allow them to examine the evolution of the galactic disc more finely. Furthermore, these flagged, ex-situ stars can be grouped by their characteristics, for attempts to discern early progenitors of the primary galaxy with significantly less noise from stars formed in-situ. I demonstrate that the Galactic Archaeology Neural Network (GANN) recovers usable fractions of nearly every contributor to the suite of simulated stellar discs. Thus, a catalogue of stars flagged by GANN will contain most of the merger information that is present in the stellar disc of a galaxy. Future applications of this method could aid in the discovery of many ancient remnants, and broaden our understanding of how our galaxy formed.
Geometrías de branas e inclusión del término de Gauss-Bonnet
(Universidad Andrés Bello, 2012) Estrada Cuadros, Milko Alejandro; Aros, Francisco; Departamento de Física
En el primer capítulo de esta tesis se describen las principales herramientas geométricas usadas para el estudio de mundos brana y de la gravedad de Einstein Gauss Bonnet. En el segundo capítulo se exponen los resultados obtenidos en el modelo de Randall y Sundrum, el cual es uno de los más exitosos. Luego se estudian tres problemas: Se analiza el comportamiento del warp factor, el signo de las tensiones de ambas branas y la propuesta al problema de jerarquía, en el embedding de dos branas de-Sitter en un espacio tiempo 5D, para los casos en que la constante cosmológica 5D es positiva, negativa y 0, obteniéndose comportamientos del warp factor diferentes al modelo de Randall y Sundrum, escenarios en que la, tensión de la brana restante posee signo positivo y, nuevas propuestas para la solución al problema de jerarquías. Se desarrollan las mismas ideas que en el párrafo anterior, pero ahora en presencia de gravedad de Einstein-Gauss-Bonnet, y se analiza la influencia del radio (Anti) de-Sitter. Se presenta un modelo de dos branas con tensiones variables en el tiempo, proponiendo que la tensión de nuestra brana universo varía respecto a la Ley de Eotvos, reproduciendo un universo en que a medida que el tiempo avanza, se expande y enfría y su tensión se hace más rígida.

Examinar

Examinando FCE - Trabajos de Titulación Post-Grado por Título

Resultados por página

Opciones de ordenación